(S)-2-tert-butoxycarbonylamino-hex-5-enoic acid methyl ester | 92136-57-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (S)-2-tert-butoxycarbonylamino-hex-5-enoic acid methyl ester
• 英文别名: methyl (2S)-2-((tert-butoxycarbonyl)amino)hex-5-enoate；(+)-(S)-methyl 2-(tert-butoxycarbonylamino)hex-5-enoate；Boc-L-Homoallylglycine Methyl ester；methyl (2S)-2-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]hex-5-enoate
• CAS: 92136-57-7
• 化学式: C₁₂H₂₁NO₄
• 分子量: 243.303
• InChiKey: MXDNEPDJMODRAI-VIFPVBQESA-N

物化性质

• 沸点：
  335.5±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.022±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  64.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 储存条件：
  存储条件：2-8°C，干燥。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-2-tert-butoxycarbonylamino-hex-5-enoic acid methyl ester 在 锂硼氢 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 18.0h， 以100%的产率得到2-甲基-2-丙基[(2S)-1-羟基-5-己烯-2-基]氨基甲酸酯
  参考文献：
  名称：

  [EN] MODULATORS OF THE INTEGRATED STRESS RESPONSE PATHWAY
  [FR] MODULATEURS DE LA VOIE DE RÉPONSE AU STRESS INTÉGRÉE

  摘要：

  本发明涉及式(I)的化合物或其药学上可接受的盐、溶剂和水合物、互变体或立体异构体，其中R1至R3、A1和A2的含义如描述和索赔中所示。该发明还涉及包含所述化合物的药物组合物，其用作药物以及用于治疗和预防与综合性应激反应相关的一种或多种疾病或障碍的方法。

  公开号：

  WO2020216764A1
• 作为产物：
  描述：

  Boc-L-丝氨酸甲酯 在 咪唑 、 碘 、 三苯基膦 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 20.5h， 生成 (S)-2-tert-butoxycarbonylamino-hex-5-enoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  合成 Silaffin-1A1 (synSil-1A1) 的二氧化硅矿化特性

  摘要：

  合成的单分散十五肽syn Sil-1A 1是由硅藻Cylindrotheca fusiformis产生的天然 silaffin nat Sil-1A 1的微分散混合物的代表。八磷酸化的两性离子syn Sil-1A 1能够在 pH 5.5 的微酸性条件下矿化二氧化硅，这是假定的生理相关 pH 范围。与天然 silaffins 的翻译后修饰一样，syn Sil-1A 1在所有四个赖氨酸上都被功能化，在所有七个丝氨酸残基上被磷酸化。我们描述了三甲基-δ-羟基-L的合成-赖氨酸结构单元，这种胆碱型氨基酸在肽合成中的掺入及其磷酸化，以及在天然 silaffins 中观察到的所有进一步的翻译后修饰。来自高稀释度硅化实验的定量构效关系揭示了超磷酸化肽作为单一物质并与长链多胺 (LCPA) 相互作用的独特矿化特性。扩散有序光谱 (DOSY) 实验揭示了syn Sil-1A 1和长链多胺之间形成聚电解质复合物

  DOI：

  10.1039/d2ob00390b

文献信息

• [EN] MODULATORS OF THE INTEGRATED STRESS PATHWAY<br/>[FR] MODULATEURS DE LA VOIE DE RÉPONSE INTÉGRÉE AU STRESS
  申请人：CALICO LIFE SCIENCES LLC

  公开号：WO2019090088A1

  公开（公告）日：2019-05-09

  Provided herein are compounds, compositions, and methods useful for modulating the integrated stress response (ISR) and for treating related diseases; disorders and conditions.

  本发明提供了用于调节综合应激反应（ISR）以及治疗相关疾病、障碍和状况的化合物、组合物和方法。
• Z-Selective Olefin Metathesis on Peptides: Investigation of Side-Chain Influence, Preorganization, and Guidelines in Substrate Selection
  作者：Shane L. Mangold、Daniel J. O’Leary、Robert H. Grubbs

  DOI：10.1021/ja507166g

  日期：2014.9.3

  modulating the stability and activity of biologically relevant compounds; however, the ability to control olefin geometry in the product remains a challenge. Recent advances in the design of cyclometalated ruthenium catalysts has led to new strategies for achieving such control with high fidelity and Z selectivity, but the scope and limitations of these catalysts on substrates bearing multiple functionalities

  烯烃复分解已成为调节生物相关化合物的稳定性和活性的有前途的策略；然而，控制产品中烯烃几何形状的能力仍然是一个挑战。环金属化钌催化剂设计的最新进展催生了实现这种高保真度和Z选择性控制的新策略，但这些催化剂在具有多种功能（包括肽）的基质上的范围和局限性仍有待探索。在此，我们报告了对肽的生产性和非生产性 Z 选择性复分解的各种因素的评估。通过同二聚化、交叉复分解和闭环复分解探索了空间、侧链同一性和通过肽二级结构的预组织的影响。我们的结果表明，氨基酸侧链和烯烃的特性深刻影响环金属化钌催化剂在Z-选择性复分解中的活性。不同肽底物上的交叉复分解和闭环复分解强调了实现高转化率和 Z 选择性的标准。本报告中概述的原理不仅对于扩大 Z-选择性烯烃复分解到肽的范围很重要，而且对于在一般合成工作中应用立体选择性烯烃复分解也很重要。
• New histone deacetylase inhibitors based on 4-fluoro-2-amino acid esters: Synthesis and activity
  作者：Martin Lübke、Manfred Jung、Günter Haufe

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2013.03.011

  日期：2013.8

  histone deacetylase inhibitors 25 was synthesized and their inhibitory activity was tested against rat liver histone deacetylase. The new inhibitors involve an enzyme binding element consisting of asparagine, glutamine or different short chain fluorinated or unfluorinated amino acids, a suberoyl spacer and a hydroxamic acid functionality, which is responsible for the inhibitory activity. The 4-fluoro-2-aminobutyric

  一系列的12氟化和非氟化的电位组蛋白脱乙酰酶抑制剂25合成和它们的抑制活性对大鼠肝脏组蛋白脱乙酰测试。新的抑制剂包括选自天冬酰胺，谷氨酰胺或不同的短链的酶结合元件的氟化或未氟化的氨基酸，一个辛二间隔物和异羟肟酸官能度，它负责的抑制活性。4-氟-2-氨基丁酸酯1A，B，它们的2-甲基衍生物图2a，2b和2-氨基-4- fluoropent -4-烯酸酯3A，3B由甘氨酸或分别与bromofluoroethane或2- fluoroallylbromide，丙氨酸酯酰亚胺烷基化合成。2-氨基-5- fluorohex -5-烯酸甲酯（图4a）中的溶液用3-氟丁-3-烯基甲苯磺酸酯或碘化物作为烷基化试剂来制备。一个替代途径由Boc-保护的起始3-碘-升-丙氨酸是更有效的。后一种方法也适用于合成母体的未氟化化合物4c中使用烯丙基溴作为烷基化试剂。的氟化化合物，测试了作为组蛋白脱乙酰酶抑制剂是略少活性比可比（小号）
• Combined application of organozinc chemistry and one-pot hydroboration–Suzuki coupling to the synthesis of amino acids
  作者：Arantxa Rodríguez、David D. Miller、Richard F. W. Jackson

  DOI：10.1039/b300536d

  日期：2003.3.13

  Hydroboration using 9-BBN-H of the protected enantiomerically pure but-3-enylglycine derivative 11, prepared by copper-catalysed allylation of the serine-derived organozinc reagent 1, followed by Suzuki coupling of the derived borane with a variety of aromatic halides, 2-bromopyridine and 2-bromopropene gives the protected amino acids 14a–l and 15. This method augments our previous methods for the synthesis of phenylalanine homologues.

  使用9-BBN-H对保护的手性纯的丁-3-烯基甘氨酸衍生物11进行氢硼化，该衍生物是通过铜催化的烯丙基化反应得到的，反应中使用了源自丝氨酸的有机锌试剂1，之后与多种芳香卤化物（如2-溴吡啶和2-溴丙烯）进行铃木偶联反应，得到保护的氨基酸14a-l和15。这种方法增强了我们之前合成苯丙氨酸同源物的策略。
• Synthesis of ω-Oxo Amino Acids and <i>trans</i>-5-Substituted Proline Derivatives Using Cross-Metathesis of Unsaturated Amino Acids
  作者：Nabaz Salih、Harry Adams、Richard F. W. Jackson

  DOI：10.1021/acs.joc.6b01571

  日期：2016.9.16

  A range of 7-oxo, 8-oxo, and 9-oxo amino acids, analogues of 8-oxo-2-aminodecanoic acid, one of the key components of the cyclic tetrapeptide apicidin, have been prepared by a three-step process involving copper-catalyzed allylation of serine-, aspartic acid-, and glutamic acid-derived organozinc reagents, followed by cross-metathesis of the resulting terminal alkenes with unsaturated ketones and hydrogenation

  已通过三步法制备了一系列7-氧，8-氧和9-氧氨基酸，即环四肽阿匹西丁的关键成分之一，即8-氧-2-氨基癸酸的类似物。铜催化的丝氨酸，天冬氨酸和谷氨酸衍生的有机锌试剂的烯丙基化，然后将所得末端烯烃与不饱和酮交叉复分解和氢化。中间体7-氧代-5-烯酮进行高度非对映选择性（dr≥96：4）的酸催化aza-Michael反应，得到反式-2,5-二取代的吡咯烷，5-取代的脯氨酸衍生物。当将起始的烯酮在氘代氯仿中的溶液中静置时，首先观察到aza-Michael反应，但可以通过催化量的干燥HCl有效地促进该反应。