Cp₂ZrEt₂

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: Cp₂ZrEt₂
• 化学式: C₁₄H₂₀Zr
• 分子量: 279.537
• InChiKey: JGVCAHXCAIKFAJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.31
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Cp₂ZrEt₂ 、 5-癸炔 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 cyclopenta-1,3-diene;5-ethyldec-5-ene;zirconium(4+)
  参考文献：
  名称：

  通过硫代庚烷的7-内模环化形成七元碳环

  摘要：

  三烯衍生物的高度选择性合成是通过锆茂介导的三组分偶联反应实现的，并且三烯被有效地进行了7-内模环化。由两种不同的炔烃制得的不对称氧化锆环戊二烯与N-溴代琥珀酰亚胺（NBS）的反应，然后在氯化铜的存在下用烯丙基卤化物进行处理，可得到相应的庚烯，收率很高。当三烯与有机锂试剂反应，7-内切模式发生环化顺利，得到相应的环庚二烯。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b02956
• 作为产物：
  描述：

  二氯二茂锆 、 乙基溴化镁 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 Cp₂ZrEt₂
  参考文献：
  名称：

  通过硫代庚烷的7-内模环化形成七元碳环

  摘要：

  三烯衍生物的高度选择性合成是通过锆茂介导的三组分偶联反应实现的，并且三烯被有效地进行了7-内模环化。由两种不同的炔烃制得的不对称氧化锆环戊二烯与N-溴代琥珀酰亚胺（NBS）的反应，然后在氯化铜的存在下用烯丙基卤化物进行处理，可得到相应的庚烯，收率很高。当三烯与有机锂试剂反应，7-内切模式发生环化顺利，得到相应的环庚二烯。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b02956
• 作为试剂：
  描述：

  3-己炔 、 丙腈 在 Cp₂ZrEt₂ 、 bis(triphenylphosphine)nickel(II) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 9.0h， 以55%的产率得到2,3,4,5,6-五乙基吡啶
  参考文献：
  名称：

  从两种不同的炔烃和腈中选择性形成取代的吡啶：氮杂环戊二烯与炔烃的新型偶联反应

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja000474y

文献信息

• Reactivity of bidentate phosphine ligands in zirconocene chemistry; the 1,2-bis(dimethylphosphino)ethane complex of zirconocene
  作者：Noriyuki Suzuki、Makoto Hosoya、Yuki Ariga、Yoshiro Masuyama

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2017.02.037

  日期：2017.5

  The reactivity of the bidentate ancillary ligand 1,2-bis(dimethylphosphino)ethane (dmpe), Me2PCH2CH2PMe2, involving low-valent zirconium complexes was studied. Negishi reagent, Cp2Zr(n-Bu)2, gave zirconocene but-1-ene complexes of monocoordinated dmpe, while dicoordinated Cp2Zr(κ2-dmpe) was not formed. Cp2ZrEt2 reacted with dmpe to afford Cp2Zr(η2-ethene)(κ1-dmpe) (2) and [Cp2Zr(η2-ethene)]2(μ,κ1-dmpe)

  研究了包含低价锆配合物的双齿辅助配体1,2-双（二甲基膦基）乙烷（DMPe）Me 2 PCH 2 CH 2 PMe 2的反应性。根岸试剂中，Cp 2 Zr的（Ñ -Bu）2，得到锆但-1-烯monocoordinated DMPE的配合物，而dicoordinated的Cp 2 Zr的（κ 2 -DMPe）没有形成。的Cp 2 ZrEt 2与DMPE，得到反应的Cp 2 Zr的（η 2 -乙烯）（κ 1 -DMPe）（2）和混合[Cp 2 Zr的（η 2 -乙烯）]2（μ，κ 1 -DMPe）（3）。的Cp 2 Zr的（κ 2 -DMPe）（1）通过还原Cp的制备2的ZrCl 2与Li在DMPE的存在下与alkynylimine和alkynylthioamide，得到相应的1-氮杂-2- zirconacyclopenta -3,4-二烯（反应6）和1-thia-2-zirconacyclopenta-3
• Chemoselective functionalization of zirconacyclopentenes
  作者：Koichiro Aoyagi、Kayoko Kasai、Denis Y. Kondakov、Ryuichiro Hara、Noriyuki Suzuki、Tamotsu Takahashi

  DOI：10.1016/0020-1693(94)09884-0

  日期：1994.6

  produced as by-products. Reactions of zirconacyclopentenes with an excess of MeOH and iodine in this order gave only alkenyl iodides with excellent selectivities. The formation of diiodides was not detected. This monohalogenation procedure using an excess of MeOH/I 2 was not substituent dependent in the system used here. Treatment of alkylsubstituted zirconacyclopentenes with CBr 4 or CCl 3 Br yielded only

  摘要氧化锆环戊烯很容易通过Cp 2 ZrEt 2与炔烃的反应或乙烯基硅烷与炔烃在Cp 2 ZrBu 2（Negishi试剂）存在下的反应制备，然后与碘反应生成立体定义的烯基碘化物或均烯丙基碘化物水解后选择性地。该反应的化学选择性在很大程度上取决于与锆连接的C 2碳的取代基R基团。当R为苯基时，选择性形成均烯丙基碘。另一方面，烷基取代的氧化锆-环戊烯与碘反应以选择性地提供烯基碘。产生少量的二碘化物作为副产物。氧化锆环戊烯与过量的MeOH和碘按此顺序反应，仅得到具有优异选择性的烯基碘化物。未检测到二碘化物的形成。使用过量的MeOH / I 2的这种单卤化过程在本文使用的系统中不依赖于取代基。用CBr 4或CCl 3 Br处理烷基取代的氧化锆环戊烯时，水解后仅产生均聚物的溴化物，化学选择性> 99％。与通常的溴化试剂（例如Br 2和NBS）的反应形成鲜明对比，后者导致烯基溴化物的选择性形成。用CBr
• Carbon−Carbon Bond Formation Reaction of Zirconacyclopentadienes with Alkynes in the Presence of Ni(II)-complexes
  作者：Tamotsu Takahashi、Fu-Yu Tsai、Yanzhong Li、Kiyohiko Nakajima、Martin Kotora

  DOI：10.1021/ja990750c

  日期：1999.12.1

  tetrahydroisoquinoline derivatives in good to high yields. This procedure was also used for the selective preparation of benzene derivatives from three different alkynes. The use of trimethylsilyl-substituted alkyne as the first, second or third alkyne afforded desilylated benzene derivatives. The reaction of zirconacyclopentadienes with allenes gave benzene derivatives as a mixture of two isomers.

  由两个炔烃或二炔制备的氧化锆环戊二烯与烷基、三甲基甲硅烷基或烷氧基取代的第三炔以及具有吸电子基团的炔在化学计量的 NiBr2(PPh3)2 存在下反应，得到以良好的收率得到苯衍生物。含杂原子的二炔如二炔丙基苄胺和炔丙基-高炔丙基苄胺以良好至高产率得到异二氢吲哚和四氢异喹啉衍生物。该程序还用于从三种不同的炔烃中选择性制备苯衍生物。使用三甲基甲硅烷基取代的炔作为第一、第二或第三炔提供去甲硅烷基化的苯衍生物。锆并环戊二烯与丙二烯的反应得到苯衍生物，为两种异构体的混合物。
• Zirconocene-Mediated Intramolecular Carbon−Carbon Bond Formation of Two Alkynyl Groups of Bis(alkynyl)silanes
  作者：Zhenfeng Xi、Reinald Fischer、Ryuichiro Hara、Wen-Hua Sun、Yasushi Obora、Noriyuki Suzuki、Kiyohiko Nakajima、Tamotsu Takahashi

  DOI：10.1021/ja972381v

  日期：1997.12.1

  further treatment of the reaction mixture with PhI in the presence of a catalytic amount of Pd(PPh3)4 gave 1,3,4-triphenyl-1-silyl-1,3-butadiene compound 16. Zirconacyclopentadienes with an alkynylsilyl group at the α-position afforded zirconacyclohexadiene derivatives 19 in 82−98% yields. Wh...

  用 Cp2ZrEt2 (1)（Cp = 环戊二烯基）和 H2O/CuCl 依次处理双（苯基乙炔基）硅烷 (PhC⋮C)2SiR2（R = Me (2a)、Et (2b) 或 Ph (2c)）得到（ 1E,3E)-1,4-二苯基-1,3-丁二烯 (3) 水解后的产率为 56-88%。另一方面，2a-h 与 Cp2ZrEt2 的反应混合物的水解以 61-87% 的产率得到硅杂环丁烯衍生物 4a-h。当 t-BuC5H4 用作锆茂衍生物的配体时，含锆中间体 7 作为适合 X 射线分析的晶体获得。7的结构表明中间体含有锆杂环丁烯-硅杂环丁烯稠环系统。硅杂环丁烯 4a 与 CuCl 的反应选择性地打开了硅杂环丁烯环。在催化量的 Pd(PPh3)4 存在下用 PhI 进一步处理反应混合物，得到 1,3,4-三苯基-1-甲硅烷基-1，3-丁二烯化合物16。在α-位具有炔基甲硅烷基的锆环戊二烯以82-98%的产率提供锆环己二烯衍生物19。什
• Synthesis of trans-Fused Sesquiterpenoid Analogues by Zirconocene-Mediated Metallo-ene Reaction
  作者：Martin Kotora、Aleš Korotvička、Simona Hybelbauerová

  DOI：10.1055/s-0029-1217738

  日期：2009.9

  Dibutyl zirconocene-mediated trans-selective cyclization of methoxyallyl-ene followed by the reaction with electrophiles is a convenient method for the synthesis of functionalized cyclopentane derivatives. Ring-closing metathesis of the obtained cyclopentane derivative yielded a common building block for the synthesis of sesquiterpene analogues with unnatural trans-[3.4.0]bicyclo-nonane skeleton.

  二丁基锆烯介导的甲氧基烯丙基反式选择性环化，然后与亲电物反应，是合成功能化环戊烷衍生物的便捷方法。环戊烷衍生物的闭环偏析反应为合成具有非天然反式-[3.4.0]双环壬烷骨架的倍半萜类似物提供了一个通用的构筑基块。