(2'R,3'S)-<3'-(tert-butyldimethylsilyloxy)tetrahydropyran-2'-yl>methanol | 138750-71-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: (2'R,3'S)-<3'-(tert-butyldimethylsilyloxy)tetrahydropyran-2'-yl>methanol
• 英文别名: ((2R,3S)-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)tetrahydro-2H-pyran-2-yl)methanol；[(2R,3S)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-tetrahydro-2H-pyran-2-yl]methanol；4-O-(tert-butyldimethylsilyl)-1,2,3-trideoxy-D-glucopyranose；(2R,3S)-3-(tert-butyldimethylsiloxy)-2-(hydroxymethyl)-3,4,5,6-tetrahydro-2H-pyran；[(2R,3S)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyoxan-2-yl]methanol
• CAS: 138750-71-7；125877-82-9
• 化学式: C₁₂H₂₆O₃Si
• 分子量: 246.422
• InChiKey: NERBBRIJPYIFSZ-WDEREUQCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.55
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2'R,3'S)-<3'-(tert-butyldimethylsilyloxy)tetrahydropyran-2'-yl>methanol 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 四丁基氟化铵 、 四丁基碘化铵 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 (2'R,3'S)-(3'-allyloxytetrahydropyran-2'-yl)acetonitrile
  参考文献：
  名称：

  The tert-butyl dimethyl silyl group as an enhancer of drug cytotoxicity against human tumor cells

  摘要：

  In this study, we synthesized a series of enantiomerically pure (2R,3S)-disubstituted tetrahydropyranes with diverse functional groups using known methodologies. In addition to the tert-butyl dimethyl silyl group, other common protecting groups for hydroxyl groups such as allyl, acetate, and benzoate were used to obtain appropriate derivatives. Pure compounds were evaluated in vitro against HL60 human leukemia cells and MCF7 human breast cancer cells. From the growth inhibition data a structure-activity relationship was obtained. Overall the results point to the relevant role of the tert-butyl dimethyl silyl group in the modulation of cytotoxic activity. (c) 2005 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.bmcl.2005.05.126
• 作为产物：
  描述：

  2(R)-Benzyloxymethyl-3(S)-hydroxy tetrahydro-2H-pyran 在 palladium on activated charcoal 咪唑 、 氢气 作用下， 以 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 (2'R,3'S)-<3'-(tert-butyldimethylsilyloxy)tetrahydropyran-2'-yl>methanol
  参考文献：
  名称：

  Convergent Synthesis of a Trans-fused 6-7-6 Tricyclic Ether System Based on a Ring-closing Metathesis Reaction

  摘要：

  通过立体选择性缩醛形成、缩醛的还原裂解和环合关环反应，实现了一个反式融合的6-7-6三环醚体系的合成。

  DOI：

  10.1055/s-1997-969

文献信息

• A concise synthesis of ortho-condensed oxane-oxene, oxepene, oxocene and oxonene ring systems
  作者：Eleuterio Alvarez、Mercedes Delgado、María Teresa Díaz、Liu Hanxing、Ricardo Pérez、Julio D. Martín

  DOI：10.1016/0040-4039(96)00408-x

  日期：1996.4

  An efficient strategy for the synthesis of trans-fused oxabicyclic systems involving thioannulation followed by a Ramberg-Bäcklund olefination as the key step is described.

  描述了一种有效的合成策略，该方法涉及包括硫代环化，随后的Ramberg-Bäcklund烯化为关键步骤的反式氧杂双环系统的合成。
• Substrate specificity of tuliposide-converting enzyme, a unique non-ester-hydrolyzing carboxylesterase in tulip: Effects of the alcohol moiety of substrate on the enzyme activity
  作者：Yasuo Kato、Takashi Futanaga、Taiji Nomura

  DOI：10.1016/j.bmcl.2018.12.010

  日期：2019.2

  carboxylesterase family, specifically catalyze intramolecular transesterification, but not hydrolysis. In this report, we synthesized analogues of Pos with various alcohol moieties, and measured the TgTCE activity together with a determination of the kinetic parameters for these analogues with a view to probe the substrate recognition mechanism of the unique non-ester-hydrolyzing TgTCEs. It was found

  6-Tuliposides A（PosA）和B（PosB）是作为主要防御性次要代谢产物积聚在郁金香（Tulipa gesneriana）中的葡萄糖酯。我们先前从郁金香中发现的Pos转换酶（TgTCEs）分别催化PosA和PosB分别转化为抗菌性郁金香脂蛋白A（PaA）和B（PaB）的反应。属于羧酸酯酶家族的TgTCEs特异性催化分子内酯交换反应，但不催化水解。在本报告中，我们合成了具有各种醇基的Pos类似物，并测量了TgTCE活性，并确定了这些类似物的动力学参数，以期探索独特的非酯水解TgTCEs的底物识别机制。已经发现，d-葡萄糖样结构和醇部分中羟基的数目对于TgTCE识别底物很重要。在检测的类似物中，发现通过降低Km值，TgTCE比真实的底物更能特异性地识别PosA和PosB的1,2-二脱氧类似物。本结果将为设计用于TgTCE晶体学分析的简单，稳定的合成底物类似物提供基础。
• Bridging of macrodithionolactones to bicyclic systems. Synthesis and modeling of oxapolycyclic frameworks
  作者：K. C. Nicolaou、C. K. Hwang、B. E. Marron、S. A. DeFrees、E. A. Couladouros、Y. Abe、P. J. Carroll、J. P. Snyder

  DOI：10.1021/ja00164a026

  日期：1990.4

  A new reaction involving bridging of macrodithionolactones to bicyclic systems is described. A series of macrodiolides was prepared and converted to the requisite macrodithionolactones. The latter substrates were induced to undergo bridging across the macrocyclic ring by exposure to sodium naphthalenide, leading to stable bicyclic systems upon addition of methyl iodide. The mixed thioketals so obtained

  描述了一种涉及将大二硫醇内酯桥接到双环系统的新反应。制备了一系列大二内酯并将其转化为必需的大二硫代内酯。后一种底物通过暴露于萘化钠而被诱导跨大环桥接，从而在加入甲基碘后形成稳定的双环系统。通过除去硫，将如此获得的混合硫缩酮转化为许多饱和或不饱和双环或多环系统。桥接的立体化学遵循顺式和反式产物的相对能量，而不是大环的构象偏好。MM2 计算和 X 射线晶体结构测定证实了这一点
• Stereoselective Synthesis of 2,6-<i>Cis</i>-Substituted Tetrahydropyrans: Brønsted Acid-Catalyzed Intramolecular Oxa-Conjugate Cyclization of α,β-Unsaturated Ester Surrogates
  作者：Haruhiko Fuwa、Naoki Ichinokawa、Kenkichi Noto、Makoto Sasaki

  DOI：10.1021/jo202179s

  日期：2012.3.16

  for the synthesis of tetrahydropyrans. However, it has been known that stereochemical outcome of IOCC depends on the local structure of substrates and sometimes requires harsh reaction conditions and/or prolonged reaction times for selective formation of 2,6-cis-substituted tetrahydropyrans. These shortcomings limit the feasibility of IOCC in the context of complex natural product synthesis. In this

  α，β-不饱和羰基化合物的分子内氧杂共轭环化（IOCC），是通过用碱去质子化触发的，是合成四氢吡喃的直接方法。然而，已知IOCC的立体化学结果取决于底物的局部结构，并且有时需要苛刻的反应条件和/或延长的反应时间以选择性地形成2，6-顺式取代的四氢吡喃。这些缺点限制了IOCC在复杂的天然产物合成中的可行性。在本文中，我们描述了在温和的反应条件下，布朗斯台德酸催化的α，β-不饱和酯替代物（例如，α，β-不饱和硫代酯，恶唑烷酮酰亚胺和吡咯酰胺）的IOCC，可提供一系列合成上通用的2， 6-顺式取代的四氢吡喃衍生物，具有良好至出色的立体选择性（dr为7：1至> 20：1）。发现这些α，β-不饱和羰基化合物比通常对布朗斯台德酸催化的分子内氧杂-共轭物加成没有反应性的相应的含氧酸酯有更高的反应性。产品四氢吡喃类化合物可以有效地转化为各种衍生物，突出了我们方法学的有用性。
• Synthesis and cation complexation properties of new macrolides
  作者：Romen Carrillo、Victor S. Martín、Matías López、Tomás Martín

  DOI：10.1016/j.tet.2005.06.034

  日期：2005.8

  design and synthesis of a new type of ionophores with C2-symmetry is reported. The synthesis of seven different macrolides and a crown ether and their cation complexation properties were investigated. The X-ray crystal structure of some of the receptors provides valuable information on the preferred conformation of tetrahydropyrans in the solid state that can be related to the cation complexation properties

  据报道，顺式-2-烷基-3-氧基-四氢吡喃单元是一种新型结构，用于设计和合成具有C 2对称性的新型离子载体。研究了七个不同的大环内酯和冠醚的合成及其阳离子络合性能。一些受体的X射线晶体结构提供了关于固态四氢吡喃的优选构象的有价值的信息，该构象可能与溶液中的阳离子络合特性有关。动力学模板效应已被证明是在大环氧化物3合成中提高产率和选择性的有用工具。