2-[(2R,3S)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyoxan-2-yl]acetic acid | 125877-99-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: 2-[(2R,3S)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyoxan-2-yl]acetic acid
• CAS: 125877-99-8
• 化学式: C₁₃H₂₆O₄Si
• 分子量: 274.433
• InChiKey: MMMOZYDCGXTHNX-WDEREUQCSA-N

物化性质

• 沸点：
  346.3±27.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.02±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.03
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-[(2R,3S)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyoxan-2-yl]acetic acid 在 palladium dihydroxide 劳森试剂 、 4-二甲氨基吡啶 、 2,2'-二硫二吡啶 、 camphor-10-sulfonic acid 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 甲苯 为溶剂， 反应 41.2h， 生成 (1R,5R,10S,15S)-2,6,11,16-tetraoxatricyclo[13.4.0.05,10]nonadecane-3,12-dithione
  参考文献：
  名称：

  大二硫代内酯与双环系统的桥接。氧多环骨架的合成和建模

  摘要：

  描述了一种涉及将大二硫醇内酯桥接到双环系统的新反应。制备了一系列大二内酯并将其转化为必需的大二硫代内酯。后一种底物通过暴露于萘化钠而被诱导跨大环桥接，从而在加入甲基碘后形成稳定的双环系统。通过除去硫，将如此获得的混合硫缩酮转化为许多饱和或不饱和双环或多环系统。桥接的立体化学遵循顺式和反式产物的相对能量，而不是大环的构象偏好。MM2 计算和 X 射线晶体结构测定证实了这一点

  DOI：

  10.1021/ja00164a026
• 作为产物：
  描述：

  乙酰化葡萄烯糖 在 palladium on activated charcoal 咪唑 、 chromium(VI) oxide 、 三乙基硅烷 、 sodium hydroxide 、 9-borabicyclo[3.3.1]nonane dimer 、 草酰氯 、 硫酸 、 三氟化硼乙醚 、 氢气 、 双氧水 、 sodium methylate 、 二甲基亚砜 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 为溶剂， 反应 39.67h， 生成 2-[(2R,3S)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyoxan-2-yl]acetic acid
  参考文献：
  名称：

  大二硫代内酯与双环系统的桥接。氧多环骨架的合成和建模

  摘要：

  描述了一种涉及将大二硫醇内酯桥接到双环系统的新反应。制备了一系列大二内酯并将其转化为必需的大二硫代内酯。后一种底物通过暴露于萘化钠而被诱导跨大环桥接，从而在加入甲基碘后形成稳定的双环系统。通过除去硫，将如此获得的混合硫缩酮转化为许多饱和或不饱和双环或多环系统。桥接的立体化学遵循顺式和反式产物的相对能量，而不是大环的构象偏好。MM2 计算和 X 射线晶体结构测定证实了这一点

  DOI：

  10.1021/ja00164a026

文献信息

• Convergent Synthesis of Polycyclic Ethers via the Intramolecular Allylation of α-Acetoxy Ethers and Subsequent Ring-Closing Metathesis
  作者：Isao Kadota、Akio Ohno、Kumiko Matsuda、Yoshinori Yamamoto

  DOI：10.1021/ja025523g

  日期：2002.4.1

  with high stereoselectivities. Those cyclized products were subjected to ring-closing metathesis to afford the polycyclic ethers 38-42, 44, and 45 in good yields. The usefulness of the present methodology was demonstrated by the convergent synthesis of the CDEF ring system of brevetoxin B (1) and the CDEFG ring system of gambierol (2).

  α-乙酰氧基醚 15-22 的路易斯酸介导反应以良好的收率和高立体选择性得到相应的环化产物 23、25、27、29、31、32、34 和 36。将这些环化产物进行闭环复分解，以良好的收率得到多环醚38-42、44和45。本方法的有用性通过 brevetoxin B (1) 的 CDEF 环系统和甘比尔罗 (2) 的 CDEFG 环系统的收敛合成得到证明。
• Convergent Synthesis of Polycyclic Ethers via the Intramolecular Allylation of α-Acetoxy Ethers and Subsequent Ring-Closing Metathesis:  Synthesis of the CDEFG Ring System of Gambierol
  作者：Isao Kadota、Akio Ohno、Kumiko Matsuda、Yoshinori Yamamoto

  DOI：10.1021/ja010911o

  日期：2001.7.1
• Solvent-Controlled Stereoselective Formation of a Cyclic Ether in the Lewis Acid-Mediated Allylation of an α-Chloroacetoxy Acyclic Ether. Very High Stereoselectivity in CH₃CN vs Low Stereoselectivity in CH₂Cl₂
  作者：Ilya D. Gridnev、Shigetoshi Kikuchi、Abeda S. Touchy、Isao Kadota、Yoshinori Yamamoto

  DOI：10.1021/jo7013752

  日期：2007.10.1

  The MgBr2-OEt2-mediated intramolecular allylation of a 4:1 diastereoisomeric mixture of the alpha-chloroacetoxyl ether la bearing the A-G/JK ring system of brevetoxin B in CH2Cl2 gave a 1: 1 diastereoisomeric mixture of the trans- and cis-cyclization products 4a and 5a having the A-G/I-K ring system, while that in CH3CN afforded the trans-isomer 4a nearly as the single product. To help clarify a reason for this marked solvent effect in the cyclization of the brevetoxin B precursor, DFT computations for the starting materials, intermediates, transition states, and products were carried out. The cyclization would proceed through a carbocation intermediate 3a having sp(2) flat structure (S(N)1 type mechanism) in CH2Cl2, in which the activation energies leading to both diastereoisomers are approximately identical, while in CH3CN alkylnitrilium salts 6a would be formed through the coordination of CH3CN to the carbocation leading to an sp(3)-type intermediate in which sever steric hindrance takes place in the transition state leading to the undesired diastereoisomer. The scope of this novel solvent-controlled stereo selectivity was tested for simple compounds. In small model compounds the marked solvent dependence was absent, but the model bearing two consecutive cyclic ether rings 1b exhibited a remarkable solvent effect similar to that observed in the brevetoxin B system.
• NICOLAOU, K. C.;HWANG, C. -K.;MARRON, B. E.;DEFREES, S. A.;COULADOUROS, E+, J. AMER. CHEM. SOC., 112,(1990) N, C. 3040-3054
  作者：NICOLAOU, K. C.、HWANG, C. -K.、MARRON, B. E.、DEFREES, S. A.、COULADOUROS, E+

  DOI：——

  日期：——
• Bridging of macrodithionolactones to bicyclic systems. Synthesis and modeling of oxapolycyclic frameworks
  作者：K. C. Nicolaou、C. K. Hwang、B. E. Marron、S. A. DeFrees、E. A. Couladouros、Y. Abe、P. J. Carroll、J. P. Snyder

  DOI：10.1021/ja00164a026

  日期：1990.4

  A new reaction involving bridging of macrodithionolactones to bicyclic systems is described. A series of macrodiolides was prepared and converted to the requisite macrodithionolactones. The latter substrates were induced to undergo bridging across the macrocyclic ring by exposure to sodium naphthalenide, leading to stable bicyclic systems upon addition of methyl iodide. The mixed thioketals so obtained

  描述了一种涉及将大二硫醇内酯桥接到双环系统的新反应。制备了一系列大二内酯并将其转化为必需的大二硫代内酯。后一种底物通过暴露于萘化钠而被诱导跨大环桥接，从而在加入甲基碘后形成稳定的双环系统。通过除去硫，将如此获得的混合硫缩酮转化为许多饱和或不饱和双环或多环系统。桥接的立体化学遵循顺式和反式产物的相对能量，而不是大环的构象偏好。MM2 计算和 X 射线晶体结构测定证实了这一点