methyl (E)-3-<(2R,3S)-3-(tert-butyldimethylsiloxy)-3,4,5,6-tetrahydro-2H-pyran-2-yl>propenoate | 125877-84-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl (E)-3-<(2R,3S)-3-(tert-butyldimethylsiloxy)-3,4,5,6-tetrahydro-2H-pyran-2-yl>propenoate
• 英文别名: methyl (E)-3-[(2R,3S)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyoxan-2-yl]prop-2-enoate
• CAS: 125877-84-1
• 化学式: C₁₅H₂₈O₄Si
• 分子量: 300.47
• InChiKey: DCJJESZUJZLSDK-GBYBRZQVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.29
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (E)-3-<(2R,3S)-3-(tert-butyldimethylsiloxy)-3,4,5,6-tetrahydro-2H-pyran-2-yl>propenoate 在 4-二甲氨基吡啶 、 lithium hydroxide 、 camphor-10-sulfonic acid 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 11.0h， 生成 benzyl (E)-3-<(2R,3S)-3-(tert-butyldimethylsiloxy)-3,4,5,6-tetrahydro-2H-pyran-2-yl>propenoate
  参考文献：
  名称：

  大二硫代内酯与双环系统的桥接。氧多环骨架的合成和建模

  摘要：

  描述了一种涉及将大二硫醇内酯桥接到双环系统的新反应。制备了一系列大二内酯并将其转化为必需的大二硫代内酯。后一种底物通过暴露于萘化钠而被诱导跨大环桥接，从而在加入甲基碘后形成稳定的双环系统。通过除去硫，将如此获得的混合硫缩酮转化为许多饱和或不饱和双环或多环系统。桥接的立体化学遵循顺式和反式产物的相对能量，而不是大环的构象偏好。MM2 计算和 X 射线晶体结构测定证实了这一点

  DOI：

  10.1021/ja00164a026
• 作为产物：
  描述：

  (2'R,3'S)-<3'-(tert-butyldimethylsilyloxy)tetrahydropyran-2'-yl>methanol 在 草酰氯 、 二甲基亚砜 作用下， 以 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 methyl (E)-3-<(2R,3S)-3-(tert-butyldimethylsiloxy)-3,4,5,6-tetrahydro-2H-pyran-2-yl>propenoate
  参考文献：
  名称：

  大二硫代内酯与双环系统的桥接。氧多环骨架的合成和建模

  摘要：

  描述了一种涉及将大二硫醇内酯桥接到双环系统的新反应。制备了一系列大二内酯并将其转化为必需的大二硫代内酯。后一种底物通过暴露于萘化钠而被诱导跨大环桥接，从而在加入甲基碘后形成稳定的双环系统。通过除去硫，将如此获得的混合硫缩酮转化为许多饱和或不饱和双环或多环系统。桥接的立体化学遵循顺式和反式产物的相对能量，而不是大环的构象偏好。MM2 计算和 X 射线晶体结构测定证实了这一点

  DOI：

  10.1021/ja00164a026

文献信息

• Nonomura, Taro; Sasaki, Makoto; Matsumori, Nobuaki, Angewandte Chemie, 1996, vol. 108, # 15, p. 1786 - 1789
  作者：Nonomura, Taro、Sasaki, Makoto、Matsumori, Nobuaki、Murata, Michio、Tachibana, Kazuo、Yasumoto, Takeshi

  DOI：——

  日期：——
• A General Method for Convergent Synthesis of Polycyclic Ethers Based on Suzuki Cross-Coupling:  Concise Synthesis of the ABCD Ring System of Ciguatoxin
  作者：Makoto Sasaki、Haruhiko Fuwa、Makoto Ishikawa、Kazuo Tachibana

  DOI：10.1021/ol990885n

  日期：1999.10.1

  [GRAPHICS]A general method for convergent assembly of polyether structure has been developed based on palladium(0)-mediated Suzuki cross-coupling reaction of alkylboranes with cyclic ketene acetal phosphates. The present method allowed for coupling of medium-sited ether rings and thus a concise synthesis of the ABCD ring system of ciguatoxins has been achieved.
• The tert-butyl dimethyl silyl group as an enhancer of drug cytotoxicity against human tumor cells
  作者：Osvaldo J. Donadel、Tomás Martín、Víctor S. Martín、Jesús Villar、José M. Padrón

  DOI：10.1016/j.bmcl.2005.05.126

  日期：2005.8

  In this study, we synthesized a series of enantiomerically pure (2R,3S)-disubstituted tetrahydropyranes with diverse functional groups using known methodologies. In addition to the tert-butyl dimethyl silyl group, other common protecting groups for hydroxyl groups such as allyl, acetate, and benzoate were used to obtain appropriate derivatives. Pure compounds were evaluated in vitro against HL60 human leukemia cells and MCF7 human breast cancer cells. From the growth inhibition data a structure-activity relationship was obtained. Overall the results point to the relevant role of the tert-butyl dimethyl silyl group in the modulation of cytotoxic activity. (c) 2005 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Stereoselective Synthesis of Cyclic Ethers by Intramolecular Trapping of Dicobalt Hexacarbonyl-Stabilized Propargylic Cations
  作者：Juan M. Betancort、Tomás Martín、José M. Palazón、Víctor S. Martín

  DOI：10.1021/jo0340556

  日期：2003.4.1

  The intramolecular attack of a hydroxy group on an exo-biscobalthexacarbonyl propargylic cation provides cyclic ethers with six- to nine-membered rings. The scope and limitations of the methodology are described. The reaction is stereoselective when additional stereocenters are present, providing iterative methodology to access ladder-like cyclic ethers.
• Cu(II)-mediated Stereoselective Michael Addition of a Methyl Group to an α,β-Unsaturated Ester as the C2-Side Chain in 3-(t-Butyldimethylsilyloxy)tetrahydropyrans
  作者：Tadashi Nakata、Keisuke Suzuki、Ulrike Jannsen、Hiroko Matsukura

  DOI：10.3987/com-05-s(k)45

  日期：——