2,3,4,6-di-O-isopropylidene-α-mannosyl chloride | 181120-93-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氧吡喃
• 英文名称: 2,3,4,6-di-O-isopropylidene-α-mannosyl chloride
• 英文别名: (1R,2S,6S,7R,9R)-7-chloro-4,4,12,12-tetramethyl-3,5,8,11,13-pentaoxatricyclo[7.4.0.02,6]tridecane
• CAS: 181120-93-4
• 化学式: C₁₂H₁₉ClO₅
• 分子量: 278.733
• InChiKey: WVLGVSWRMBXODG-ZJDVBMNYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  46.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3,4,6-di-O-isopropylidene-α-mannosyl chloride 在 jones reagent 、 偶氮二异丁腈 、 dimethyl sulfide borane 、 四丁基碘化铵 、 sodium hydride 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 105.75h， 生成 3-((3aS,4R,6R,7S,7aR)-7-Methoxy-6-methoxymethyl-4-methyl-2-oxo-hexahydro-furo[3,2-c]pyran-4-yl)-propionaldehyde
  参考文献：
  名称：

  Stereocontrolled entry to β-C-glycosides and bis-C,C-glycosides from C-glycals: preparation of a highly functionalized triene from d-mannose

  摘要：

  The C(3) hydroxyl group of C-glycals can be readily converted into mixed halo-acetals of 2-bromo-acetaldehyde. Radical reaction of the latter mediated by tri-n-butyltin hydride, with or without a radical acceptor, led diastereoselectively to either beta -C-glycosides or bis-C,C-glycosides, respectively. The latter have been transformed into a highly functionalized triene, which is a potential precursor in a proposed synthesis of labdane type diterpenes from D-mannose. (C) 2001 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(01)00363-9
• 作为产物：
  描述：

  C₁₈H₂₈O₅S 在 一氯化碘 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 以83%的产率得到2,3,4,6-di-O-isopropylidene-α-mannosyl chloride
  参考文献：
  名称：

  一种在温和条件下制备卤代糖的方法

  摘要：

  本发明公开了一种在温和条件下制备卤代糖的方法，利用易于制备的硫苷供体与卤素单质或卤素互化物在室温下反应，即可得到卤代糖(氯、溴、碘)。其中所述的卤素单质和卤素互化物分别是商业易得碘单质、溴化碘以及氯化碘。该方法适用于各类吡喃糖和呋喃糖。且该方法对于硫苷供体的保护基没有限制，可以是吸电子基团如乙酰基、苯甲酰基等，也可以是供电子的基团如苄基、硅基等。同时该反应在二氯甲烷、乙腈、甲苯等多种有机溶剂中均可发生。本发明卤代糖的制备方法简单，反应条件温和，原料易得，适用范围广，对于酸不稳定的基团如异亚丙基缩酮和硅基等具有兼容性，而且对于分离过程不稳定的卤代糖除去溶剂即可得到纯净的产物。

  公开号：

  CN111269279B

文献信息

• Palladium-Catalyzed <i>ortho</i>-C–H Glycosylation/<i>ipso</i>-Alkenylation of Aryl Iodides
  作者：Ya-Nan Ding、Wei-Yu Shi、Ce Liu、Nian Zheng、Ming Li、Yang An、Zhe Zhang、Cui-Tian Wang、Bo-Sheng Zhang、Yong-Min Liang

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01392

  日期：2020.9.4

  This report describes the first example of palladium-catalyzed ortho-C–H glycosylation/ipso-alkenylation of aryl iodides, and the easily accessible glycosyl chlorides are used as a glycosylation reagent. The reaction is compatible with the functional groups of the substrates, and a series of C-aryl glycosides have been synthesized in good to excellent yield and with excellent diastereoselectivity.

  该报告描述了钯催化芳基碘化物邻位-C-H糖基化/ ipso-烯基化的第一个例子，并且易于获得的糖基氯被用作糖基化试剂。该反应与底物的官能团相容，并且已经以良好至优异的产率和优异的非对映选择性合成了一系列C-芳基糖苷。发现廉价的5-降冰片烯-2-腈作为瞬时介体可以有效地促进该反应。此外，IPSO -arylation和氰化还通过战略来实现。
• Modular and Stereoselective Synthesis of C-Aryl Glycosides via Catellani Reaction
  作者：Weiwei Lv、Yanhui Chen、Si Wen、Dan Ba、Guolin Cheng

  DOI：10.1021/jacs.0c07634

  日期：2020.9.2

  In this work, we describe a Catellani-type C-H glycosylation to provide rapid access to various highly decorated α-C-(hetero)aryl glycosides in a modular and stereoselective manner (>90 examples). The termination step is flexible, which is demonstrated by ipso-Heck reaction, hydrogenation, Suzuki coupling, and Sonogashira coupling. Application of this methodology has been showcased by preparing gl

  在这项工作中，我们描述了 Catellani 型 CH 糖基化，以模块化和立体选择性的方式（> 90 个例子）提供对各种高度装饰的 α-C-（杂）芳基糖苷的快速访问。终止步骤是灵活的，这可以通过 ipso-Heck 反应、氢化、Suzuki 偶联和 Sonogashira 偶联得到证明。通过制备糖苷-药效团缀合物和达格列净类似物展示了该方法的应用。值得注意的是，本文开发的技术代表了涉及 SN1 途径的 Catellani 型烷基化的一个前所未有的例子。
• 一种C-芳基糖苷化合物的制备方法
  申请人：华侨大学

  公开号：CN111269205B

  公开（公告）日：2023-05-26

  本发明公开了一种C‑芳基糖苷化合物的制备方法，包括如下步骤：(1)向经氮气吹扫的反应容器中依次加入碱、助催化剂、钯催化剂、配体、卤代芳烃、糖基氯化物、终止试剂和有机溶剂，于80～120℃反应15～30h，得到混合物料；(2)将步骤(1)所得的混合物料经乙酸乙酯稀释后，再经水洗，分离得有机相；(3)将步骤(2)所得的有机相经干燥、过滤、浓缩、薄层色谱或柱层析色谱，得到所述C‑芳基糖苷化合物。本发明可以得到不同芳基取代的C‑芳基糖苷化合物，步骤简单操作安全，并且有良好的立体选择性，能够合成其他方法不易得到的具有C‑芳基糖苷化合物。
• Synthesis of glycosyl chlorides with acid-labile protecting groups
  作者：Shang-Cheng Hung、Chi-Huey Wong

  DOI：10.1016/0040-4039(96)01006-4

  日期：1996.7

  Glycosyl chlorides with acid-labile protecting groups were prepared from their corresponding alcohols under basic conditions in good yields. The synthesis of a 1,6-C-linked disaccharide was carried out via reaction of a glycosyl chloride with an aldehyde in the presence of samarium(II) diiodide.

  在碱性条件下，由其相应的醇以良好的收率制备了具有酸不稳定保护基的糖基氯。在二碘化sa（II）存在下，通过糖基氯与醛的反应进行1，6-C-连接的二糖的合成。
• Straightforward synthesis of protected 2-hydroxyglycals by chlorination-dehydrochlorination of carbohydrate hemiacetals
  作者：Jan Choutka、Michal Kratochvíl、Jakub Zýka、Radek Pohl、Kamil Parkan

  DOI：10.1016/j.carres.2020.108086

  日期：2020.10

  A straightforward and scalable method for the synthesis of protected 2-hydroxyglycals is described. The approach is based on the chlorination of carbohydrate-derived hemiacetals, followed by an elimination reaction to establish the glycal moiety. 1,2-dehydrochlorination reactions were studied on a range of glycosyl chlorides to provide suitable reaction conditions for this transformation. Benzyl ether

  描述了一种用于合成受保护的 2-hydroxyglycals 的简单且可扩展的方法。该方法基于碳水化合物衍生的半缩醛的氯化，然后是消除反应以建立糖基部分。研究了一系列糖基氯的 1,2- 脱氯化氢反应，以为这种转化提供合适的反应条件。发现苄基醚、异亚丙基和亚苄基保护基团以及糖苷间连接与该协议兼容。所描述的方法操作简单，可以快速制备具有除酯保护基团以外的 2-羟基糖醛，为现有方法提供了可行的替代方案。