(R)-3-(2-chlorophenyl)cyclohexan-1-one | 141632-30-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-3-(2-chlorophenyl)cyclohexan-1-one
• 英文别名: (3R)-3-(2-chlorophenyl)cyclohexan-1-one
• CAS: 141632-30-6
• 化学式: C₁₂H₁₃ClO
• 分子量: 208.688
• InChiKey: UEQNZFVVYHRYOX-SECBINFHSA-N

物化性质

• 沸点：
  308.8±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.165±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-环己烯-1-酮 、 2-氯苯基硼酸 在 chlorobis(ethylene)rhodium(I) dimer 、 (S)-cinnamyl-2,3-dihydro-1,2-benzoisothiazole 1-oxide 、 potassium phosphate 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 反应 3.5h， 以94%的产率得到(R)-3-(2-chlorophenyl)cyclohexan-1-one
  参考文献：
  名称：

  一种用于铑催化不对称加成的新型手性环亚磺酰胺-烯烃配体

  摘要：

  一种新型手性环状亚磺酰胺-烯烃配体，N-烯丙基2,3-二氢-1,2-苯并异噻唑1-氧化物，以2,3-二氢-1,2-苯并异噻唑1-氧化物作为独特的手性骨架，开发用于高度对映选择性铑催化的 α,β-不饱和环状羰基化合物的不对称 1,4-加成和苄基的 1,2-加成。具有 99%ee 的手性环状亚磺酰胺-烯烃配体的两种对映异构体都可以从廉价且市售的起始材料中轻松制备，并直接用于不对称催化，因此，两种加成产物的对映异构体都可以高产率（高达98 %) 具有出色的对映选择性（高达 98 % ee）。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201601206

文献信息

• Readily Accessible Chiral Diene Ligands for Rh-Catalyzed Enantioselective Conjugate Additions of Boronic Acids
  作者：Barry M. Trost、Aaron C. Burns、Thomas Tautz

  DOI：10.1021/ol201754c

  日期：2011.9.2

  the broad scope of the Pd-catalyzed asymmetric alkylation of meso- and d,l-divinylethylene carbonate, several chiral diene ligands were prepared in two steps from commercial materials. Subsequently, these ligands were evaluated in the Rh-catalyzed asymmetric conjugate addition of boronic acids to enones.

  由于Pd催化的内消旋和d，1-二乙烯基碳酸亚乙酯的不对称烷基化反应的广泛范围，从商业原料中分两步制备了几种手性二烯配体。随后，在硼酸到烯酮的Rh催化的不对称共轭加成中评估了这些配体。
• Fine‐Tuning the Bicyclo[3.3.1]nona‐2,6‐diene Ligands: Second Generation 4,8‐Substituted Dienes for Rh‐Catalyzed Asymmetric 1,4‐Addition Reactions
  作者：Vidmantas Bieliūnas、Sigitas Stončius

  DOI：10.1002/cctc.202100638

  日期：2021.9.7

  C2-symmetric 4,8-endo,endo-bis(alkoxy) bicyclo[3.3.1]nona-2,6-diene ligands possessing additional 4,8-exo,exo substituents is reported. The 4,8-exo,exo groups provide a further element for fine-tuning of the ligand structure by enforcing conformational rigidity of the 4,8-endo,endo side chains. Such tetrasubstituted bicyclo[3.3.1]nona-2,6-dienes were employed as steering ligands in the rhodium-catalyzed arylation

  设计和合成了第二代C 2 -对称 4,8-内，内 -双（烷氧基）双环 [3.3.1] 壬 - 2,6-二烯配体，具有额外的 4,8-外，外取代基。4,8- exo,exo基团通过加强 4,8-内、内侧链的构象刚性为配体结构的微调提供了进一步的元素。这种四取代的双环[3.3.1]壬二烯-2,6-二烯在铑催化的环烯酮与芳基硼酸的芳基化反应中被用作导向配体，提供相应的1,4-加成产物，产率良好至极好（69- 99 %) 和高达 99 % ee 的对映选择性。
• Synthesis of Highly Enantioenriched Propelladienes and their Application as Ligands in Asymmetric Rh-Catalyzed 1,4-Additions
  作者：Tommaso Pecchioli、Mathias Christmann

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02204

  日期：2018.9.7

  The first synthesis of highly enantioenriched [4.3.3]propelladienes is reported. The novel bridged bicyclo[3.3.0] dienes were applied as steering ligands in the rhodium-catalyzed asymmetric arylation of cyclic enones. The catalytic system showed high catalytic activity, and the 1,4-adducts were obtained in good to excellent yields (46–99%) with enantioselectivities up to 96% ee.

  据报道，首次合成了高度对映体富集的[4.3.3]丙二烯。新型桥联双环[3.3.0]二烯用作铑催化的环状烯酮的不对称芳基化反应的配位体。催化体系显示出较高的催化活性，并且1,4-加合物以良好至优异的收率（46–99％）获得，对映选择性高达ee的96％。
• Simple Chiral Chain Dienes as Ligands for Rh(I)-Catalyzed Conjugated Additions
  作者：Xichao Hu、Minyang Zhuang、Ziping Cao、Haifeng Du

  DOI：10.1021/ol901949n

  日期：2009.10.15

  This paper describes that a simple and readily available chain diene (3R,4R)-hexa-1,5-diene-3,4-diol (L1) was successfully utilized as a novel steering ligand for Rh(I)-catalyzed asymmetric conjugated additions. Encouraging yields and ee’s have been achieved, which may provide a new and practical direction for designing chiral diene ligands in the future.

  本文描述了一种简单易用的链二烯（3 R，4 R）-六-1,5-二烯-3,4-二醇（L1）已成功用作Rh（I）催化的新型操纵配体不对称共轭加成。已经实现了令人鼓舞的产率和ee，这可能为将来设计手性二烯配体提供新的实用方向。
• 4,8-Disubstituted Bicyclo[3.3.1]nona-2,6-dienes as Chiral Ligands for Rh-Catalyzed Asymmetric 1,4-Addition Reactions
  作者：Renaldas Rimkus、Marius Jurgelėnas、Sigitas Stončius

  DOI：10.1002/ejoc.201500202

  日期：2015.5

  C2-symmetric chiral diene ligands based on 4,8-endo,endo-disubstituted bicyclo[3.3.1]nona-2,6-diene framework have been designed and synthesized. The rhodium complexes of the dienes, which were obtained in a few straightforward steps from enantiomerically pure bicyclo[3.3.1]nonane-2,6-dione, exhibited excellent catalytic activity and high enantioselectivity (up to 96 % ee) in the conjugate addition

  设计并合成了基于 4,8-endo,endo-di 取代双环 [3.3.1]nona-2,6-diene 骨架的 C2 对称手性二烯配体。二烯的铑配合物是从对映体纯的双环[3.3.1]壬烷-2,6-二酮通过几个简单的步骤获得的，在共轭加成中表现出优异的催化活性和高对映选择性（高达 96% ee）芳基硼酸在温和的反应条件下以高原子效率反应成环烯酮。