4-[(1R)-1,5-dimethylhex-4-enyl]cyclohex-2-en-1-one | 196193-23-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4-[(1R)-1,5-dimethylhex-4-enyl]cyclohex-2-en-1-one
• 英文别名: 4-[(1R)-1,5-Dimethyl-4-hexen-1-yl]-2-cyclohexen-1-one；4-[(2R)-6-methylhept-5-en-2-yl]cyclohex-2-en-1-one
• CAS: 196193-23-4
• 化学式: C₁₄H₂₂O
• 分子量: 206.328
• InChiKey: CIIUTVUZULBJKL-PZORYLMUSA-N

物化性质

• 沸点：
  299.0±10.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.919±0.06 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  可溶于二氯甲烷、乙酸乙酯

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-[(1R)-1,5-dimethylhex-4-enyl]cyclohex-2-en-1-one 在 六甲基磷酰三胺 、 pyridinium chlorochromate 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 8.08h， 生成 alpha-姜黄烯
  参考文献：
  名称：

  Total synthesis of bisabolane sesquiterpenoids, α-bisabol-1-one, curcumene, curcuphenol and elvirol: utility of catalytic enamine reaction in cyclohexenone synthesis

  摘要：

  已经通过将完整的醛与烯烃酮进行1,4互补加成，随后进行分子内醛醇缩合，实现了α-大马士革烯-1-酮、姜烯、姜苯醇和艾维醇的全合成。

  DOI：

  10.1039/b200629b
• 作为产物：
  描述：

  (+)-香茅醛 在 四丁基氢氧化铵 、 三甲基硅烷基二乙胺 、 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 乙腈 为溶剂， 生成 4-[(1R)-1,5-dimethylhex-4-enyl]cyclohex-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  姜黄烯醇（1 S，4 R，1 'S）-4-（1'，5'-二甲基己基-4'-烯基）-1-甲基环己基-2-烯-1-醇，经鉴定为由以下物质产生的性信息素稻臭臭虫Oebalus poecilus（Heteroptera：Pentatomidae）的雄性

  摘要：

  使用嗅觉仪进行的生物测定表明，东方豹油雄性产生性信息素，化学分析表明该化合物为姜油烯醇。两组异构体，每个异构体包含四个非对映异构体（1 RS，4 RS，1 'S）-和（1 RS，4 RS，1'R）-姜油烯醇。这些非对映异构体未在手性GC色谱柱上分离。因此，为了确定雄性产生的姜丁烯醇的碳1、4和1'的绝对构型，进行了以下策略。将含有雄性挥发物的提取物进行脱水微化学反应，生成姜丁烯，通过手性GC分析分离异构体，并与姜油中的天然姜丁烯进行比较，确定碳4和1'的绝对立体化学为从槲皮酚的13 C NMR谱图分别确定R和S以及碳1为R。最后，生物测定表明，O。poecilus女性对外消旋混合物和（1 RS，4 RS，1 'S）-姜黄烯醇反应。

  DOI：

  10.1021/jf402765b

文献信息

• An enantiospecific synthesis of (+)-isoparvifolinone and (−)-parvifoline
  作者：Subhash P. Chavan、Mahesh Thakkar、Uttam R. Kalkote

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.11.135

  日期：2007.1

  An enantiospecific synthesis of (+)-isoparvifolinone and (−)-parvifoline, from naturally occurring (R)-(+)-citronellal, employing intramolecular Friedel–Crafts acylation as the key step, is described.

  描述了自然发生的（R）-（+）-香茅醛以分子内Friedel-Crafts酰化为关键步骤，对映体特异性合成（+）-异小草碱和（-）-小草碱。
• Identification, Synthesis, and Bioassay of a Male-Specific Aggregation Pheromone from the Harlequin Bug, Murgantia histrionica
  作者：Deane K. Zahn、Jardel A. Moreira、Jocelyn G. Millar

  DOI：10.1007/s10886-007-9415-x

  日期：2008.2

  Sexually mature male harlequin bugs produced a sex-specific compound, identified as one of the stereoisomers of the sesquiterpene epoxyalcohol 4-[3-(3,3-dimethyloxiran-2-yl)-1-methylpropyl]-1-methylcyclohex-2-en-1-ol (henceforth murgantiol), a compound with four chiral centers and 16 possible stereoisomers. Production of the compound was highest during the middle of the day. Individual virgin male bugs

  性成熟的雄性丑角产生一种性别特异性化合物，被确定为倍半萜环氧醇 4-[3-(3,3-二甲基环氧乙烷-2-基)-1-甲基丙基]-1-甲基环己基-2-的立体异构体之一en-1-ol（以下称为 murgantiol），一种具有四个手性中心和 16 种可能的立体异构体的化合物。该化合物的产量在中午最高。单独容器中的单个处女雄虫比成群的处女雄虫产生化合物的速率更高。通过合成几种混合物来验证碳骨架，这些混合物总共包含所有可能的异构体，其中一种与昆虫产生的化合物相匹配。昆虫产生的化合物的相对和绝对构型仍有待确定。在实验室生物测定中，
• Expedient synthesis of bisabolenol stink bug pheromones via stereodefined cyclohex-2-enones
  作者：Shyam Shirali、Filadelfo Guzman、Donald C. Weber、Ashot Khrimian

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.04.050

  日期：2017.5

  expensive catalysts were cumbersome. Now we describe a new synthesis of bisabolenol stink bug pheromones via (S)- and (R)-4-((R)-6-methylhept-5-en-2-yl)cyclohex-2-enones prepared by enantioselective Michael additions of methyl vinyl ketone to (S)- and (R)-citronellals and lithium hydroxide monohydrate-catalyzed stereoselective cyclizations of intermediate ketoaldehydes. Addition of methyllithium to

  我们最近通过铑催化的三甲基铝不对称加成到环己基的非对映异构体混合物中，合成了1,10-双aboladien-3-ol和10,11-环氧-1-bisabolen-3-ol的所有立体异构体，包括三个臭虫信息素。 -2-烯 但是，反式异构体的收率低，并且使用昂贵的催化剂的结垢反应麻烦。现在我们描述通过对映选择性迈克尔加成法制备的通过（S）-和（R）-4-（（R）-6-甲基庚基5-en-2-基）环己基-2-烯酮合成的新合成的双虫酚臭虫信息素。甲基乙烯基酮对（S）-和（R）香茅醛和氢氧化锂一水合物催化的中间酮醛的立体选择性环化反应。向这些烯酮中加入甲基锂可提供顺式和反式-1,10-双羟基硼氢化-3-醇，它们通过硅胶色谱法分离，并进一步转化为10,11-环氧-1-双羟基硼氢化-3-醇。因此，我们开发了水稻臭臭虫，丑角臭虫和棕mar臭臭虫的信息素的更方便的合成方法。
• Highly Stereocontrolled Total Syntheses of Cedrane Sesquiterpenes via Cascade [5+2] Cycloaddition/Etherification
  作者：Yuhan Zhang、Zhiyong Chi、Xiangxin Li、Zhixiang Xie

  DOI：10.1002/cjoc.202100737

  日期：2022.1.15

  consecutive chiral centers (including two all-carbon quaternary centers and one oxygenated quaternary carbon center), has proven to be a synthetic challenge and a biosynthetic mystery to date. Herein, we reported a distinct and biomimetic strategy to these sesquiterpenes resulting in the concise asymmetric total syntheses of three cedrane sesquiterpenes from simple commercially available building blocks. Key

  雪松倍半萜具有常见的三环[5.3.1.0 1,5 ]十一烷核心结构。各种氧杂五元环装饰其核心结构以形成8-氧杂-四环[7.2.2.0 1,5 .0 6,13]十三烷骨架，包含六个连续的手性中心（包括两个全碳四元中心和一个氧化四元碳中心），迄今为止已被证明是一个合成挑战和一个生物合成之谜。在此，我们报告了对这些倍半萜烯的独特仿生策略，导致从简单的市售构建块中三个雪松倍半萜烯的简洁不对称全合成。关键特征是利用级联氧化脱芳构化诱导的 [5+2] 环加成/醚化，以高度立体控制的构造 8-氧杂四环 [7.2.2.0 1,5 .0 6,13 ]十三烷骨架，其中五个连续的手性中心合二为一步。此外，不含金属的 I 2催化和 DMSO 介导的氧化脱氢芳构化反应用于从高度官能化的环己烯酮中以最少的操作制备姜黄酚及其衍生物。
• Total Synthesis, Revised Structure, and Biological Evaluation of Biyouyanagin A and Analogues Thereof
  作者：K. C. Nicolaou、T. Robert Wu、David Sarlah、David M. Shaw、Eric Rowcliffe、Dennis R. Burton

  DOI：10.1021/ja802805c

  日期：2008.8.1

  compounds. The total synthesis proceeded through cascade sequences that efficiently produced enantiomerically pure key building blocks 15b (ent-zingiberene) and 18 (hyperolactone C) and featured a novel [2 + 2] photoinduced cycloaddition reaction which occurred with complete regio- and stereoselectivity. Biological investigations with the synthesized biyouyangagins A (2-11) and hyperolactones C (12-16) revealed

  从金丝桃属植物 H. chinese L. var. 中分离。在 NMR 光谱分析的基础上，杨柳、biyouyanagin A 被指定为结构 1a 或 1b。这种新型天然产物表现出显着的抗 HIV 特性并抑制脂多糖诱导的细胞因子产生。本文描述了 biyouyanagin A 和几种类似物 (3-11) 的全合成、biyouyanagin A 到 2b 的结构修订，以及所有合成化合物的生物学特性。全合成通过级联序列进行，该序列有效地产生对映体纯的关键构建块 15b（ent-zingiberene）和 18（超内酯 C），并具有新颖的 [2 + 2] 光诱导环加成反应，该反应具有完全的区域和立体选择性。