4-[(1S)-1,5-dimethylhex-4-enyl]cyclohex-2-en-1-one | 343239-55-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4-[(1S)-1,5-dimethylhex-4-enyl]cyclohex-2-en-1-one
• 英文别名: 4-((S)-6-methylhept-5-en-2-yl)cyclohex-2-enone；4-[(S)-6-methylhept-5-en-2-yl]cyclohex-2-enone；4-[(2S)-6-methylhept-5-en-2-yl]cyclohex-2-en-1-one
• CAS: 343239-55-4
• 化学式: C₁₄H₂₂O
• 分子量: 206.328
• InChiKey: CIIUTVUZULBJKL-UEWDXFNNSA-N

物化性质

• 溶解度：
  可溶于二氯甲烷、乙酸乙酯

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-[(1S)-1,5-dimethylhex-4-enyl]cyclohex-2-en-1-one 在 copper(l) iodide 、 palladium 10% on activated carbon 、 臭氧 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 硝基苯 、 苯 为溶剂， 反应 11.25h， 生成 (S)-4-p-tolylpentanal
  参考文献：
  名称：

  抗结核药物 Erogorgiaene 的保护基自由形式全合成

  摘要：

  通过使用无保护基团策略，通过 12 个步骤实现了抗结核剂 erogorgiaene 的正式全合成。该合成涉及烯胺介导的 1,4-加成、羟醛缩合、脱氢、Wittig 烯化、分子内 Friedel-Crafts 环化、TEMPO-BAIB 介导的氧化和基于 Evans 辅助的非对映选择性甲基化。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201101269
• 作为产物：
  描述：

  4-((S)-1,5-Dimethyl-hex-4-enyl)-3-hydroxy-cyclohexanone 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 4-[(1S)-1,5-dimethylhex-4-enyl]cyclohex-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  Total synthesis of bisabolane sesquiterpenoids, α-bisabol-1-one, curcumene, curcuphenol and elvirol: utility of catalytic enamine reaction in cyclohexenone synthesis

  摘要：

  已经通过将完整的醛与烯烃酮进行1,4互补加成，随后进行分子内醛醇缩合，实现了α-大马士革烯-1-酮、姜烯、姜苯醇和艾维醇的全合成。

  DOI：

  10.1039/b200629b

文献信息

• Identification, Synthesis, and Bioassay of a Male-Specific Aggregation Pheromone from the Harlequin Bug, Murgantia histrionica
  作者：Deane K. Zahn、Jardel A. Moreira、Jocelyn G. Millar

  DOI：10.1007/s10886-007-9415-x

  日期：2008.2

  Sexually mature male harlequin bugs produced a sex-specific compound, identified as one of the stereoisomers of the sesquiterpene epoxyalcohol 4-[3-(3,3-dimethyloxiran-2-yl)-1-methylpropyl]-1-methylcyclohex-2-en-1-ol (henceforth murgantiol), a compound with four chiral centers and 16 possible stereoisomers. Production of the compound was highest during the middle of the day. Individual virgin male bugs

  性成熟的雄性丑角产生一种性别特异性化合物，被确定为倍半萜环氧醇 4-[3-(3,3-二甲基环氧乙烷-2-基)-1-甲基丙基]-1-甲基环己基-2-的立体异构体之一en-1-ol（以下称为 murgantiol），一种具有四个手性中心和 16 种可能的立体异构体的化合物。该化合物的产量在中午最高。单独容器中的单个处女雄虫比成群的处女雄虫产生化合物的速率更高。通过合成几种混合物来验证碳骨架，这些混合物总共包含所有可能的异构体，其中一种与昆虫产生的化合物相匹配。昆虫产生的化合物的相对和绝对构型仍有待确定。在实验室生物测定中，
• Expedient synthesis of bisabolenol stink bug pheromones via stereodefined cyclohex-2-enones
  作者：Shyam Shirali、Filadelfo Guzman、Donald C. Weber、Ashot Khrimian

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.04.050

  日期：2017.5

  expensive catalysts were cumbersome. Now we describe a new synthesis of bisabolenol stink bug pheromones via (S)- and (R)-4-((R)-6-methylhept-5-en-2-yl)cyclohex-2-enones prepared by enantioselective Michael additions of methyl vinyl ketone to (S)- and (R)-citronellals and lithium hydroxide monohydrate-catalyzed stereoselective cyclizations of intermediate ketoaldehydes. Addition of methyllithium to

  我们最近通过铑催化的三甲基铝不对称加成到环己基的非对映异构体混合物中，合成了1,10-双aboladien-3-ol和10,11-环氧-1-bisabolen-3-ol的所有立体异构体，包括三个臭虫信息素。 -2-烯 但是，反式异构体的收率低，并且使用昂贵的催化剂的结垢反应麻烦。现在我们描述通过对映选择性迈克尔加成法制备的通过（S）-和（R）-4-（（R）-6-甲基庚基5-en-2-基）环己基-2-烯酮合成的新合成的双虫酚臭虫信息素。甲基乙烯基酮对（S）-和（R）香茅醛和氢氧化锂一水合物催化的中间酮醛的立体选择性环化反应。向这些烯酮中加入甲基锂可提供顺式和反式-1,10-双羟基硼氢化-3-醇，它们通过硅胶色谱法分离，并进一步转化为10,11-环氧-1-双羟基硼氢化-3-醇。因此，我们开发了水稻臭臭虫，丑角臭虫和棕mar臭臭虫的信息素的更方便的合成方法。
• Zingiberenol, (1<i>S</i>,4<i>R</i>,1′<i>S</i>)-4-(1′,5′-Dimethylhex-4′-enyl)-1-methylcyclohex-2-en-1-ol, Identified as the Sex Pheromone Produced by Males of the Rice Stink Bug Oebalus poecilus (Heteroptera: Pentatomidae)
  作者：Márcio Wandré Morais de Oliveira、Miguel Borges、Carlos Kleber Zago Andrade、Raul Alberto Laumann、José Alexandre Freitas Barrigossi、Maria Carolina Blassioli-Moraes

  DOI：10.1021/jf402765b

  日期：2013.8.14

  Bioassays using an olfactometer showed that Oebalus poecilus males produce the sexual pheromone, and the chemical analysis demonstrated that this compound is zingiberenol. Two groups of isomers, each containing four diastereoisomers, (1RS,4RS,1′S)- and (1RS,4RS,1′R)-zingiberenol, were prepared. These diastereoisomers were not separated on a chiral GC column. Therefore, to determine the absolute configuration

  使用嗅觉仪进行的生物测定表明，东方豹油雄性产生性信息素，化学分析表明该化合物为姜油烯醇。两组异构体，每个异构体包含四个非对映异构体（1 RS，4 RS，1 'S）-和（1 RS，4 RS，1'R）-姜油烯醇。这些非对映异构体未在手性GC色谱柱上分离。因此，为了确定雄性产生的姜丁烯醇的碳1、4和1'的绝对构型，进行了以下策略。将含有雄性挥发物的提取物进行脱水微化学反应，生成姜丁烯，通过手性GC分析分离异构体，并与姜油中的天然姜丁烯进行比较，确定碳4和1'的绝对立体化学为从槲皮酚的13 C NMR谱图分别确定R和S以及碳1为R。最后，生物测定表明，O。poecilus女性对外消旋混合物和（1 RS，4 RS，1 'S）-姜黄烯醇反应。
• Catalytic enamine reaction: an expedient 1,4-conjugate addition of naked aldehydes to vinylketones and its application to synthesis of cyclohexenone from Stevia purpurea
  作者：Hisahiro Hagiwara、Tomoyuki Okabe、Keisuke Hakoda、Takashi Hoshi、Hiroki Ono、Vijayendra P Kamat、Toshio Suzuki、Masayoshi Ando

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)00247-7

  日期：2001.4

  Naked aldehydes directly add in a 1,4-manner to vinylketones in the presence of 0.2 equiv. of diethylamine in sealed tubes to provide 5-keto aldehydes. (C) 2001 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Biomimetic Total Synthesis of Meiogynin A, an Inhibitor of Bcl-xL and Bak Interaction
  作者：Dalia Fomekong Fotsop、Fanny Roussi、Aurélie Leverrier、Anne Bretéché、Françoise Guéritte

  DOI：10.1021/jo101088h

  日期：2010.11.5

  A short, convergent, and selective synthesis of meiogynin A, an inhibitor of the antiapoptotic protein Bcl-xL, has been performed. This synthesis, based on a biomimetic approach, allowed the determination of its absolute configuration. Three isomers of meiogynin A have also been elaborated. One of these was found to be three times more potent than the natural compound.