p-methoxyacetophenone-2,2,2-d3 | 29268-64-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: p-methoxyacetophenone-2,2,2-d3
• 英文别名: 4-methoxyacetophenone；[²H]-4'-methoxyacetophenone；1-(4-methoxyphenyl)ethan-1-one-2,2,2-d₃；4'-methoxyacetophenone-d₃；2,2,2-trideuterio-1-(4-methoxy-phenyl)-ethanone；deuterated 4-methoxyacetophenone；2,2,2-Trideuterio-1-(4-methoxyphenyl)ethanone
• CAS: 29268-64-2
• 化学式: C₉H₁₀O₂
• 分子量: 153.153
• InChiKey: NTPLXRHDUXRPNE-FIBGUPNXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  p-methoxyacetophenone-2,2,2-d3 在 lithium aluminium tetrahydride 、 五氟化锑 、 氟磺酸 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 3.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Deuterium isotope effects on the carbon-13 chemical shifts of carbocations

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00544a010
• 作为产物：
  描述：

  对甲氧基苯乙酮 在 四氢吡咯 、 重水 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 12.0h， 以95%的产率得到p-methoxyacetophenone-2,2,2-d3
  参考文献：
  名称：

  A simple method forα-position deuterated carbonyl compounds with pyrrolidine as catalyst

  摘要：

  描述了一种简单、成本效益高的方法，通过使用吡咯烷作为催化剂和D2O作为氘源来实现羰基化合物的氘化。实现了高度的氘掺入（高达99%）和广泛的功能团耐受性。这是首次使用二级胺作为羰基化合物氢/氘交换的催化剂，该方法还允许对复杂的具有药学意义的底物进行氘化。基于1-吡咯啉-1-环己烯的水解，提出了这种吡咯啉催化氢/氘交换反应的可能催化机制。

  DOI：

  10.1002/jlcr.3210

文献信息

• Spontaneous conversion of prenyl halides to acids: application in metal-free preparation of deuterated compounds under mild conditions
  作者：Dhanushka Darshana、Sanya Sureram、Chulabhorn Mahidol、Somsak Ruchirawat、Prasat Kittakoop

  DOI：10.1039/d1ob01275d

  日期：——

  work reports a metal-free method for deuterium labeling covering a broad range of substrate including phenolic compounds (i.e. flavonoids and stilbenes), indoles, pyrroles, carbonyl compounds, and steroids. This method was also applied for commonly used drugs such as loxoprofen, haloperidol, stanolone, progesterone, androstenedione, donepezil, ketorolac, adrenosterone, cortisone, pregnenolone, and dexamethasone

  在这里，我们揭示了一种简单的卤化氘 (DX) 生成方法，该方法由合成化学实验室中现成的普通且廉价的试剂制成，i . e . 在温和条件下，异戊二烯基、烯丙基和炔丙基卤化物。我们设想，原位生成酸卤化氘可用于酸催化反应，并可用于有机催化氘化。本工作报告了一种无金属氘标记方法，覆盖范围广泛的底物，包括酚类化合物（即. 类黄酮和芪）、吲哚、吡咯、羰基化合物和类固醇。该方法也适用于常用药物，如洛索洛芬、氟哌啶醇、甾烷酮、黄体酮、雄烯二酮、多奈哌齐、酮咯酸、肾上腺素、可的松、孕烯醇酮和地塞米松。这项工作证明了一些氘代化合物的克级无色谱合成。这项工作提供了一种简单、清洁且无副产物的位点选择性氘代，并且氘代产物无需色谱分离即可获得。当将这些引发剂用于其他酸催化反应时，DX 的氘同位素效应可能会提供不同于使用普通酸的反应所获得的产物。虽然异戊二烯卤化物自发转化为酸的机制尚不清楚，
• Mechanism of the [2 + 2] Photocycloaddition of Fullerene C₆₀ with Styrenes
  作者：Georgios Vassilikogiannakis、Maria Hatzimarinaki、Michael Orfanopoulos

  DOI：10.1021/jo0006223

  日期：2000.12.1

  op-1-ene-3,3,3-d(3) (trans-5-d(3)) to C(60) is attributed to a steric kinetic isotope effect (k(H)/k(D) = 0.78). The loss of stereochemistry in the cyclobutane ring excludes a concerted addition and is consistent with a stepwise mechanism. Intermolecular secondary kinetic isotope effects of the [2 + 2] photocycloaddition of 3-d(0) vs 3-d(1), and 3-d(6) as well as 5-d(0) vs 5-d(1), and 5-d(6) to C(60)

  立体化学研究[2 + 2]光加成的顺式/反式-4-丙烯基茴香醚（顺式-1和反式1）和顺式-1-（对甲氧基苯基）乙烯-2-d（1）（顺式-3- d（1））到C（60）在前者中表现出立体特异性，而反式2环加合物表现出立体选择性。在光化学添加（E）-1-（对甲氧基苯基）-2-甲基-丙氧基的情况下，观察到的立体选择性有利于cis-6-d（3）[2 + 2]非对映异构体12％。 C（60）的1-ene-3,3,3-d（3）（trans-5-d（3））归因于空间动力学同位素效应（k（H）/ k（D）= 0.78） 。环丁烷环中立体化学的损失排除了一致的加成，并且与逐步机理一致。3-d（0）与3-d（1）和3-d（6）以及5-d（0）与5-d（1）的[2 + 2]光环加成的分子间二级动力学同位素效应），还测量了5-d（6）至C（60）。由于两个乙烯基氢在3的β-碳原子上被氘取代而引起的分子间竞争表现出实质性的反向α-次级同位素效应k（H）/
• Organocatalytic Imidazolium Ionic Liquids H/D Exchange Catalysts
  作者：Marcileia Zanatta、Francisco P. dos Santos、Cristina Biehl、Graciane Marin、Gunter Ebeling、Paulo A. Netz、Jairton Dupont

  DOI：10.1021/acs.joc.6b03029

  日期：2017.3.3

  for the H/D exchange reaction of various substrates using CDCl3 as D source, without the addition of any extra bases or metal. High deuterium incorporation (up to 49%) in acidic C–H bonds of ketone and alkyne substrates (pKa from 18.7 to 28.8) was found at room temperature. The reaction proceeds through the fast and reversible deuteration of the 2-methyl H of the imidazolium cation followed by D transfer

  与碱性阴离子（例如碳酸氢盐，脯氨酸盐和咪唑酸盐）缔合的简单1,2,3-三烷基咪唑鎓阳离子是使用CDCl 3作为D源进行各种底物H / D交换反应的活性催化剂，而无需添加任何多余的碱或金属。酮和炔烃底物的酸性C–H键中氘的高掺入量（最高49％）（p K a在室温下发现（从18.7到28.8）。反应通过咪唑鎓阳离子的2-甲基H的快速可逆氘化进行，然后D转移至底物。IL充当中性碱催化剂，其中在反应过程中保持接触离子对。碱性活性位点归因于阴离子中存在一个偏远的碱性位点，即碳酸氢根的OH，脯氨酸根的NH和咪唑基阴离子中的活化水。详细的动力学实验表明，由于涉及溶剂对离子液体进行氘化的快速可逆反应，因此该反应在底物上相对于离子液体为一级伪零级。
• Bismuth Subnitrate-Catalyzed Markovnikov-Type Alkyne Hydrations under Batch and Continuous Flow Conditions
  作者：Zsanett Szécsényi、Ferenc Fülöp、Sándor B. Ötvös

  DOI：10.3390/molecules26102864

  日期：——

  subnitrate is reported herein as a simple and efficient catalyst for the atom-economical synthesis of methyl ketones via Markovnikov-type alkyne hydration. Besides an effective batch process under reasonably mild conditions, a chemically intensified continuous flow protocol was also developed in a packed-bed system. The applicability of the methodologies was demonstrated through hydration of a diverse

  本文报道了亚硝酸铋作为通过马尔可夫尼科夫型炔烃水合原子经济合成甲基酮的简单而有效的催化剂。除了在合理的温和条件下进行有效的分批处理外，还在填充床系统中开发了化学强化连续流方案。该方法的适用性通过水合各种末端乙炔来证明。通过简单地将反应介质从甲醇切换为甲醇-d 4，还制备了有价值的三氘代甲基酮。由于非均相催化剂的现成可用性和无毒性，从而消除了对任何特殊添加剂和/或有害试剂的需求，因此所提出的方法在实用性和可持续性方面显示出重大进展。
• Acid-Catalyzed Hydration of Alkynes in Aqueous Microemulsions
  作者：Zackaria Nairoukh、David Avnir、Jochanan Blum

  DOI：10.1002/cssc.201200838

  日期：2013.3

  regioselective manner by treatment of their microemulsions with 0.33 M mineral acid between 80 and 140 °C. Internal and aliphatic acetylenes are likewise hydrated, but require longer reaction periods. The products are easily isolated from the reaction mixtures by phase separation. Replacement of H2O by D2O leads to the formation of trideuteriomethyl ketones.

  通过在80至140°C之间用0.33 M无机酸处理微乳液，可以将末端芳烃以区域选择性的方式迅速转化为酮 。内部和脂肪族乙炔同样会水合，但需要更长的反应时间。通过相分离很容易从反应混合物中分离出产物。用D 2 O代替H 2 O导致形成三氘甲基甲酮。