(1R,2S,3R,5R)-(-)-3-amino-6,6-dimethyl-2-hydroxybicyclo[3.1.1]heptane | 871504-58-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1R,2S,3R,5R)-(-)-3-amino-6,6-dimethyl-2-hydroxybicyclo[3.1.1]heptane
• 英文别名: (1R,2S,3R,5R)-3-amino-6,6-dimethyl-2-hydroxy-bicyclo[3.1.1]heptane；(1R,2S,3R,5R)-3-amino-6,6-dimethyl-2-hydroxybicyclo[3.1.1]heptane；(1R,2S,3R,5R)-3-aminoapopinan-2-ol；(1R,2S,3R,5R)-3-amino-6,6-dimethylbicyclo[3.1.1]heptan-2-ol
• CAS: 871504-58-4
• 化学式: C₉H₁₇NO
• 分子量: 155.24
• InChiKey: WPYOTZNJWHTANI-CWKFCGSDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  46.2
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2S,3R,5R)-(-)-3-amino-6,6-dimethyl-2-hydroxybicyclo[3.1.1]heptane 在 potassium tert-butylate 、 sodium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 、 异丙醇 为溶剂， 生成 (1R,2S,7R,9R)-10,10-dimethyl-3-oxa-6-azatricyclo[7.1.1.02,7]undecan-5-one
  参考文献：
  名称：

  （-）-β-P烯衍生的N-杂环卡宾：在高度对映选择性分子内Stetter反应中的应用

  摘要：

  已经合成了衍生自（-）-β-pine烯的新型手性N-杂环卡宾，并将其用作分子内Stetter反应的有效催化剂。单，二和三取代的4-苯并二氢吡喃酮衍生物已几乎定量获得，并具有高达99：1 er的高对映选择性。

  DOI：

  10.1021/cs500207d
• 作为产物：
  描述：

  (1R)-(+)-诺蒎酮 在 lithium aluminium tetrahydride 、 亚硝酸丁酯 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 (1R,2S,3R,5R)-(-)-3-amino-6,6-dimethyl-2-hydroxybicyclo[3.1.1]heptane
  参考文献：
  名称：

  手性萜烯助剂。第1部分：由（-）-β-pine烯衍生的恶唑硼烷催化的硼烷对映体对映体的高对映选择性还原

  摘要：

  从（-）-β-pine烯经三步合成（1 R，2 S，3 R，5 R）-3-氨基-6,6-二甲基-2-羟基双环[3.1.1]庚烷。它用于原位生成B-甲氧基-恶唑硼烷催化剂，用于用硼烷-二甲基硫醚配合物不对称还原烷基-芳基酮。在3摩尔％的催化剂存在下，可以高收率获得产物醇，对映体过量范围为93-98％。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2005.09.172

文献信息

• Dual Stereoselectivity in the Dialkylzinc Reaction Using (−)-β-Pinene Derived Amino Alcohol Chiral Auxiliaries
  作者：Caitlin M. Binder、April Bautista、Marek Zaidlewicz、Marek P. Krzemiński、Allen Oliver、Bakthan Singaram

  DOI：10.1021/jo802371z

  日期：2009.3.20

  morpholino group through a simple substitution reaction. 3-MAP was characterized by X-ray crystallography, which displayed the rigidity of the pinane framework. Amino alcohol 2-MAP was prepared from its trans isomer 2, which in turn was synthesized via hydroboration/oxidation of the morpholine enamine of (+)-nopinone. Two-dimensional NMR was used to characterize amino alcohol 2-MAP, and NOE was used to confirm

  由天然存在的（-）-β-pine烯制备的（+）-诺品酮以非常好的收率和出色的异构体纯度转化为两种区域异构的氨基醇3-MAP和2-MAP。通过将（+）-壬基酮转化为相应的α-酮肟，合成了氨基醇3-MAP。将其还原为伯氨基醇，并通过简单的取代反应将其转化为吗啉代基团。通过X射线晶体学表征了3-MAP，其显示了ane烷骨架的刚性。氨基醇2-MAP由其反式异构体2制备依次通过（+）-诺哌酮的吗啉烯胺的硼氢化/氧化反应合成。使用二维NMR表征氨基醇2-MAP，并使用NOE确认其相对立体化学。这些氨基醇被用作手性助剂，向苯甲醛中添加了二乙基锌，以在产物中获得接近定量的不对称诱导。使用3-MAP可在99％ee中产生（S）-苯基丙醇，其区域异构体2-MAP也可在99％ee中得到相反的对映异构体，（R）-苯基丙醇。其他芳族，脂族和α，β-不饱和醛也用这种方法实施，从而以高收率和对映体过量提供仲醇。氨基醇还发
• Chiral terpene auxiliaries III: spiroborate esters from (1R,2S,3R,5R)-3-amino-apopinan-2-ol as highly effective catalysts for asymmetric reduction of ketones with borane
  作者：Marta Ćwiklińska、Marek P. Krzemiński、Agnieszka Tafelska-Kaczmarek

  DOI：10.1016/j.tetasy.2015.10.018

  日期：2015.12

  New spiroborate esters, derived from terpene amino alcohols, (S)-prolinol, and 2-aminoethanol, were employed as catalysts in the borane reduction of acetophenone and other aryl alkyl and halogenated ketones. The corresponding alcohols were obtained in high yields and with enantioselectivities up to 98% ee. The influence of the amino alcohol and the diol moieties of spiroborate on the reaction selectivity was examined. The catalyst load, the nature of the solvent, the borane source, and the reaction conditions were also investigated. (c) 2015 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Chiral terpene auxiliaries IV: new monoterpene PHOX ligands and their application in the catalytic asymmetric transfer hydrogenation of ketones
  作者：Anna Kmieciak、Marek P. Krzemiński

  DOI：10.1016/j.tetasy.2017.02.003

  日期：2017.3

  New PHOX ligands, derived in three steps from (1R,2S,3R,5R)-3-amino-apopinan-2-ol 1 and (1R,2R,3S,5R)-3-amino-pinan-2-ol 2 were applied as chiral ligands for the formation of ruthenium catalysts. The catalysts were used in asymmetric transfer hydrogenations of prochiral ketones producing the corresponding alcohols in moderate to high yields and enantioselectivity. (C) 2017 Elsevier Ltd. All rights reserved.