(-)-(5aS,10bR)-5a,10b-二氢-2-(2,4,6-三甲基苯基)-4H,6H-茚并[2,1-b][1,2,4]三唑[4,3-d][1,4]氯化恶唑鎓一水合物 | 919102-70-8

• 物质功能分类: 医药中间体 - 杂环化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 中文名称: (-)-(5aS,10bR)-5a,10b-二氢-2-(2,4,6-三甲基苯基)-4H,6H-茚并[2,1-b][1,2,4]三唑[4,3-d][1,4]氯化恶唑鎓一水合物
• 中文别名: (5AS,10BR)-5A,10B-二氢-2-(2,4,6-三甲基苯基)-4H,6H-茚并[2,1-B][1,2,4]三唑[4,3-D][1,4]恶嗪盐酸盐；BODE催化剂1；(5AS,10BR)-5A,10B-二氢-2-(2,4,6-三甲苯基)-4H,6H-茚并[2,1-B]-1,2,4-三唑并[4,3-D]-1,4-嗪氯化物；Bode催化剂1一水合物；(-)-(5AS,1BR)-5A,1B-二氢-2-(2,4,6-三甲基苯基)-4H,6H-茚并[2,1-B][1,2,4]三唑[4,3-D][1,4]氯化恶唑鎓一水合物
• 英文名称: N-mesityl-indeno-[2,1-b]triazolo[4,3-d][1,4]oxazinium salt
• 英文别名: (5aS,10bR)-5a,10b-dihydro-2-(2',4',6'-trimethylphenyl)-4H,6H-indeno[2,1-b]-1,2,4-triazolo[4,3-d]-1,4-oxazinium chloride monohydrate；Rovis triazolium catalyst；2-mesityl-6,7-dihydro-5Hpyrrolo[2,1-c][1,2,4]triazol-2-ium chloride；(5aS,10bR)-5a,10b-dihydro-2-(2,4,6-trimethylphenyl)-4H,6H-indeno[2,1-b]-1,2,4-triazolo[4,3-d]-1,4-oxazinium chloride；(5aR,10bS)-5a,10b-dihydro-2-(2,4,6-trimethylphenyl)-4H,6H-indeno[2,1-b]-1,2,4-triazolo[4,3-d]-1,4-oxazinium chloride；[5a-S,10b-R]-2-(2,4,6-Trimethyl-phenyl)-2,5a,6,10b-tetrahydro-4H-5-oxa-2,3-diaza-10c-azonia-cyclopenta[c]fluorene chloride；(1R,9S)-4-(2,4,6-trimethylphenyl)-8-oxa-4,5-diaza-2-azoniatetracyclo[7.7.0.02,6.011,16]hexadeca-2,5,11,13,15-pentaene;chloride
• CAS: 919102-70-8
• 化学式: C₂₁H₂₂N₃O*Cl
• 分子量: 367.878
• InChiKey: GUECWMLEUCWYOS-OZYANKIXSA-M

物化性质

• 熔点：
  212-216 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.13
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  30.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 危险性防范说明：
  P302+P352,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H315,H319,H335
• 储存条件：
  室温

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(5aS,10bR)-5a,10b-二氢-2-(2,4,6-三甲基苯基)-4H,6H-茚并[2,1-b][1,2,4]三唑[4,3-d][1,4]氯化恶唑鎓一水合物 在 乙酸-D3 、 sodium acetate 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 反应 0.08h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Highly Enantioselective Cyclizations of Conjugated Trienes with Low Catalyst Loadings: A Robust Chiral N-Heterocyclic Carbene Enabled by Acetic Acid Cocatalyst

  摘要：

  Densely functionalized cyclopentenones are useful synthetic intermediates. We report herein a new method to synthesize this important class of compounds through a highly enantioselective (98 -> 99% ee) triene cyclization that is cocatalyzed by acetic acid and a chiral N-heterocyclic carbene (NHC). We discovered that acetic acid not only could coexist with NHCs but also could greatly stabilize the active catalyst, which enables a long-lived catalyst with high reactivity and selectivity.

  DOI：

  10.1021/ol203375y
• 作为产物：
  描述：

  (4aR,9aS)-4,4a,9,9a-tetrahydroindeno[2,1-b][1,4]oxazin-3(2H)-one 在 盐酸 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 氯苯 为溶剂， 反应 67.5h， 生成 (-)-(5aS,10bR)-5a,10b-二氢-2-(2,4,6-三甲基苯基)-4H,6H-茚并[2,1-b][1,2,4]三唑[4,3-d][1,4]氯化恶唑鎓一水合物
  参考文献：
  名称：

  SYNTHESIS OF A N-MESITYL SUBSTITUTED AMINOINDANOL-DERIVED TRIAZOLIUM SALT

  摘要：

  DOI：

  10.15227/orgsyn.087.0362
• 作为试剂：
  描述：

  2-(3-methoxybenzylidene)-1,3-diphenylpropane-1,3-dione 、 3,3-bis(4-methylphenyl)-2-propenal 在 (-)-(5aS,10bR)-5a,10b-二氢-2-(2,4,6-三甲基苯基)-4H,6H-茚并[2,1-b][1,2,4]三唑[4,3-d][1,4]氯化恶唑鎓一水合物 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 (S)-2-benzoyl-3-(3-methoxyphenyl)-1-phenyl-6,6-di-p-tolylhex-5-ene-1,4-dione 、 (R)-2-benzoyl-3-(3-methoxyphenyl)-1-phenyl-6,6-di-p-tolylhex-5-ene-1,4-dione
  参考文献：
  名称：

  N-杂环卡宾催化的Enals和修饰的Chalcones的对映选择性Stetter反应

  摘要：

  一只老猫的新把戏。：基于三唑鎓的N杂环卡宾（NHC）催化标题反应中酰基阴离子当量的选择性生成。烯醛衍生的Breslow中间体的立体电子性质和改性查耳酮的独特反应性对于发生Stetter反应至关重要。EWG =吸电子基团。

  DOI：

  10.1002/anie.201105812

文献信息

• A Method for the Analysis of Free Carbenes Present after NHC-Organocatalyzed Transformations
  作者：Tamal Kanti Das、Akkattu T. Biju

  DOI：10.1002/ejoc.201700903

  日期：2017.8.17

  A systematic analysis of free N-heterocyclic carbenes (NHCs) present in the reaction flask after NHC-organocatalyzed reactions has been performed by treating the reaction mixture with elemental sulfur and isolating and analyzing the formed thiourea/thione derivatives.

  通过用元素硫处理反应混合物并分离和分析形成的硫脲/硫酮衍生物，可以对NHC-有机催化反应后反应瓶中存在的游离N-杂环卡宾（NHC）进行系统分析。
• Mechanistic Studies on a Cooperative NHC Organocatalysis/Palladium Catalysis System: Uncovering Significant Lessons for Mixed Chiral Pd(NHC)(PR₃) Catalyst Design
  作者：Chang Guo、Daniel Janssen-Müller、Mirco Fleige、Andreas Lerchen、Constantin G. Daniliuc、Frank Glorius

  DOI：10.1021/jacs.7b00462

  日期：2017.3.29

  detailed investigation of the catalytically active palladium species pointed toward a dual role of the NHC acting as an organocatalyst and forming a novel mixed ligand Pd/NHC/phosphine complex. The catalytically active Pd/NHC/phosphine complex represents a new class of chiral palladium catalyst. Remarkably, phosphine plays a crucial role in this transformation. These complexes could be characterized by

  对高度对映选择性 Pd(PPh3)4/NHC 催化的乙烯基苯并恶嗪酮和烯醛环化的机理进行了全面研究。对反应顺序的研究支持假定的协同催化。有趣的是，对催化活性钯物种的详细研究表明，NHC 具有双重作用，既可作为有机催化剂，又可形成新型混合配体 Pd/NHC/膦复合物。具有催化活性的 Pd/NHC/膦配合物代表了一类新的手性钯催化剂。值得注意的是，膦在这种转变中起着至关重要的作用。
• α,β-Unsaturated Acyl Azoliums from N-Heterocyclic Carbene Catalyzed Reactions: Observation and Mechanistic Investigation
  作者：Jessada Mahatthananchai、Pinguan Zheng、Jeffrey W. Bode

  DOI：10.1002/anie.201005352

  日期：2011.2.11

  Caught in the act: Acyl azoliums have long been thought to be key reactive intermediates in N‐heterocyclic carbene catalysis, but they have never been observed under catalytic conditions. Now, this has been successfully achieved by the characterization of α,β‐unsaturated acyl azoliums (see scheme) using different spectroscopic techniques. Kinetic studies revealed the origin of their unexpected chemoselectivity

  在行动中被抓住：长期以来，酰基唑鎓一直被认为是 N-杂环卡宾催化中的关键反应中间体，但从未在催化条件下观察到它们。现在，这已通过使用不同光谱技术表征 α,β-不饱和酰基唑（见方案）而成功实现。动力学研究揭示了它们在酰化和环化反应中出乎意料的化学选择性的起源。
• Chiral NHC Ligands for Enantioselective Gold(I) Catalysis Under Aerobic Conditions: the Importance of Conformational Flexibility and Steric Hindrance of NHC Ligand on Reactivity
  作者：Michał Michalak、Paweł Czerwiński、Katarzyna Śniady‐Maciążek、Szymon Musioł、Oksana Danylyuk、Michał Wierzbicki、Michele Tomasini、Albert Poater

  DOI：10.1002/chem.202303241

  日期：2024.3

  of chiral NHC−Au−Cl complexes, bearing sterically encumbered NHC ligands, has been accessed by merging anilines with commercially available chiral aminoalcohols and amines. Evaluation of the catalytic activity in enantioselective allenol cyclization has pointed out the importance of the steric hindrance and conformational flexibility of the NHC core for reactivity. Ion metathesis between NHC−Au−Cl

  位阻但活跃：通过将苯胺与市售手性氨基醇和胺合并，获得了一个新的手性 NHC−Au−Cl 配合物家族，带有位阻 NHC 配体。对映选择性二烯醇环化催化活性的评估指出了 NHC 核心的空间位阻和构象灵活性对于反应活性的重要性。与 DCM 相比，金络合物活化所需的 NHC−Au−Cl 和 AgOT 之间的离子复分解在常用的 MeNO 2中似乎非常缓慢。
• WO2007/124494
  申请人：——

  公开号：——

  公开（公告）日：——