5-iodo-25,26,27,28-tetrapropoxy-calix[4]arene | 1426298-62-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 5-iodo-25,26,27,28-tetrapropoxy-calix[4]arene
• 英文别名: 5-Iodo-25,26,27,28-tetrapropoxypentacyclo[19.3.1.13,7.19,13.115,19]octacosa-1(24),3,5,7(28),9,11,13(27),15(26),16,18,21(25),22-dodecaene
• CAS: 1426298-62-5
• 化学式: C₄₀H₄₇IO₄
• 分子量: 718.715
• InChiKey: HAXZDVGBLHDCGC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  11.8
• 重原子数：
  45
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-iodo-25,26,27,28-tetrapropoxy-calix[4]arene 在 2,2'-联吡啶 、 copper(l) iodide 、 magnesium 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 49.0h， 生成 5-(2-pyridyl)sulfinyl-25,26,27,28-tetrapropoxycalix[4]arene
  参考文献：
  名称：

  Calix[4]arenes with intramolecularly bridged meta positions prepared via Pd-catalysed double C–H activation

  摘要：

  将2-吡啶基亚砜部分引入到calix[4]烷的上缘，催化合成了前所未有的衍生物，这些衍生物具有两个相邻芳香亚单位间以分子内桥接的meta位点。因此，钯催化的双C–H活化代表了一种直接通向全新类型calix烷的方法。

  DOI：

  10.1039/c3cc40655e
• 作为产物：
  描述：

  5-bromo-25,26,27,28-tetrapropoxycalix[4]arene 在 叔丁基锂 、 碘 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以94%的产率得到5-iodo-25,26,27,28-tetrapropoxy-calix[4]arene
  参考文献：
  名称：

  意外形成基于二硫键的双分子芳烃[4]

  摘要：

  仅在乙基衍生物的情况下，在含有各种取代基（苯基，乙基，嘧啶-2-基）的带有亚砜的杯芳烃中，钯催化桥联的尝试就得到了预期的化合物。但是，亚砜与BuLi的反应表明嘧啶-2-基具有作为离去基团出乎意料地起作用的能力。根据反应条件，这可以制备通过两个硫原子间隔基连接在一起的独特的双杯芳烃：–S–S –，– S（O）–S–或–S（O）2 –S–。如通过1 H NMR滴定证明的，否则这些化合物通常无法通过常规合成方法获得，它们显示出对N-甲基吡啶鎓类型的所选阳离子的识别能力。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2015.12.037

文献信息

• Mercuration of calix[4]arenes immobilized in the 1,2- and 1,3-alternate conformations
  作者：Petr Slavík、Václav Eigner、Stanislav Böhm、Pavel Lhoták

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.03.085

  日期：2017.5

  Calix[4]arenes immobilized in the 1,2-alternate and 1,3-alternate conformations were directly mercurated using Hg(TFA)2. The reaction regioselectivity was compared with the thermodynamic stability of the corresponding products obtained by theoretical calculations (wB97XD/def2tzvp method). Both experimental and theoretical data suggest that para substitution is slightly preferred over meta attack for

  使用Hg（TFA）2直接汞化固定在1,2-交替和1,3-交替构象中的Calix [4]芳烃。将反应区域选择性与通过理论计算（wB97XD / def2tzvp方法）获得的相应产物的热力学稳定性进行了比较。实验和理论数据均表明，对1，2-交替构象异构体而言，对位取代相对于元攻击略为优选，而在1，3-交替构象的情况下则相反。汞中间体的有用性通过在1,2-交替层中刚性上缘桥联杯芳烃的合成得到了证明。具有高度扭曲空腔的构象。有机汞化合物的简单转化得到相应的碘代衍生物，其可能可用作进一步合成的基础。此外，许多产品固有地是手性的，代表了常见的“无汞”化学方法无法获得的独特取代模式。