1-but-3-ynyloxymethyl-4-methoxy-benzene | 218434-90-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-but-3-ynyloxymethyl-4-methoxy-benzene
• 英文别名: 1-((but-3-yn-1-yloxy)methyl)-4-methoxybenzene；1-(4-methoxybenzyloxy)-3-butyne；4-((4-methoxybenzyl)oxy)but-1-yne；(4-Methyoxybenzyloxy)-3-butyne；1-(but-3-ynoxymethyl)-4-methoxybenzene
• CAS: 218434-90-3
• 化学式: C₁₂H₁₄O₂
• 分子量: 190.242
• InChiKey: QPFRJZBQIRZQDM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  276.4±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.023±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-but-3-ynyloxymethyl-4-methoxy-benzene 在 Lindlar catalyst 2,6-二甲基吡啶 、 喹啉 、 titanium(IV) isopropylate 、 正丁基锂 、 氢气 、 (4R,5R)-2,2-二甲基-a,a,a',a'-四苯基-1,3-二氧戊环-4,5-二甲醇 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， -50.0~23.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 37.0h， 生成 (S)-1-(4-methyloxybenzyloxy)-5-triisopropylsiloxy-3Z-heptene
  参考文献：
  名称：

  胍类生物碱 Crambescidin 家族的实用入门。Ptilomycalin A、Crambescidin 657 及其甲酯（Neofolitispates 2）和 Crambescidin 800 的对映选择性全合成

  摘要：

  在结构上最显着的胍天然产物是海藻西丁/ptilomycalin A 家族的海洋生物碱。描述了用于制备在 C13 处缺乏氧化的具有药理学意义的 crambescidin/ptilomycalin A 生物碱的实用策略的演变。详细报道了 crambescidin 800 (2)、crambescidin 657 (6) 和 neofolitispate 2 (7) 的首次全合成。这些收敛全合成的核心战略步骤是 β-酮酯 24 与脲基氨基 61 的系链 Biginelli 缩合，以结合胍核的所有碳并设置关键的 C10-C13 立体关系。crambescidin 800 (2) 的全合成以 3% 的总产率从市售的 3-butyn-1-ol 中通过 16 个分离和纯化的中间体完成。还提供了我们早期的 ptilomycalin A (1) 全合成的全部细节。本公开内容中描述的总合成证实了 1、2、6 和

  DOI：

  10.1021/ja000234i
• 作为产物：
  描述：

  4-甲氧基苄醇 在 camphor-10-sulfonic acid 、 sodium hydride 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 mineral oil 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 1-but-3-ynyloxymethyl-4-methoxy-benzene
  参考文献：
  名称：

  The natural product CCR5 antagonist anibamine and its analogs as anti-prostate cancer agents

  摘要：

  Prostate cancer is a leading cause of death among males in the United States. As the chemokine receptor CCR5 is over-expressed in more aggressive forms of prostate cancer, and is also a critical receptor in inflammation, chemokine receptor CCR5 antagonists could potentially act as anti-prostate cancer agents. Anibamine, a natural product CCR5 antagonist, provides a unique molecular scaffold for the generation of novel analogs with possible anti-prostate cancer activity. A series of analogs of anibamine were designed, synthesized and tested against several prostate cancer cell lines. The analogs all acted as CCR5 antagonists at micromolar range affinity to the receptor while their anti-proliferative activity varied depending on the cell line type and their chemical structural properties. Further basal cytotoxicity characterization on these compounds indicated some of them may be suitable for in vivo studies. Published by Elsevier Ltd.

  DOI：

  10.1016/j.bmcl.2011.07.058

文献信息

• Stereoselective Synthesis of the C1–C22 Carbon Framework of (−)-Amphidinolide K
  作者：Somnath S. Chandankar、Sadagopan Raghavan

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01248

  日期：2019.8.2

  Two stereoselective routes to the C7–C22 subunit of amphidinolide K are disclosed. Jacobsen’s hydrolytic kinetic resolution and Sharpless’ asymmetric dihydroxylation reactions have been employed for the construction of the tetrahydrofuran ring. The C10–C11, C16–C17, C9–O, and C18–O bonds have been created using α-chloro sulfide intermediates and [2,3] sigmatropic rearrangement. Marshall’s propargylation

  公开了两种通往两性霉素K的C7-C22亚基的立体选择途径。Jacobsen的水解动力学拆分和Sharpless的不对称二羟基化反应已用于构建四氢呋喃环。C10–C11，C16–C17，C9–O和C18–O键是使用α-氯硫化物中间体和[2,3]σ重排而创建的。利用Marshall的炔丙基化方案创建了C4立体异构中心，区域选择性加氢锆/碘淬灭提供了一个烯基碘化物，该烯基碘化物被用于NHK与C7–C22亚基的偶联。Oxonia-Cope重排导致创建C18甲醇立体异构中心和链延长。
• Fluorine in pheromones: Synthesis of fluorinated 12-dodecanolides as emerald ash borer pheromone mimetics
  作者：Qingzhi Zhang、Charlotte S. Teschers、Ricardo Callejo、Mingyan Yang、Mingan Wang、Peter J. Silk、Krista Ryall、Lucas E. Roscoe、David B. Cordes、Alexandra M.Z. Slawin、David O'Hagan

  DOI：10.1016/j.tet.2019.03.025

  日期：2019.5

  strategy to bias the conformational space accessed by these macrocycles, and to assess if the analogues may act as mimetics of 13-membered macrolide pheromones associated with the emerald ash borer. Accordingly individual syntheses of 5,5-difluoro- 5, 6,6-difluoro- 6, 7,7-difluoro- 7, 8,8-difluoro- 8 and 5,5,8,8-tetrafluoro- 9, 12-dodecanolides are outlined, and X-ray structural data were obtained for three

  已经合成了一系列五个12个十二烷醇化物，它们在C5，C6，C7，C8处包含CF 2基团，在一种情况下，在C5和C8处进行双取代，以此作为偏置这些大环化合物进入的构象空间的策略，并且评估类似物是否可以充当与翡翠虫有关的13元大环内酯信息素的模拟物。的5,5-二氟-因此个别合成5，6,6-二氟- 6，7,7-二氟- 7，8,8-二氟- 8和5,5,8,8-四氟9，12- dodecanolides概述，和三（分别得到的X射线结构数据5，8和9）的这些化合物。结构清楚地表明，CF 2基团在大环中占据“角”位置，这与它们偏向可及构象的能力相符。含氟的十二-十二烷醇化物都在雌性甲虫中产生了电-血管造影反应。
• Alkynylthioimidazolium Salts: Efficient Reagents for the Synthesis of Alkynyl Sulfides by Electrophilic Thioalkynylation
  作者：Javier Peña、Garazi Talavera、Bernd Waldecker、Manuel Alcarazo

  DOI：10.1002/chem.201604760

  日期：2017.1.1

  a highly modular, clean, and scalable access to a broad variety of alkynyl sulfides in good‐to‐excellent yields. The utility of this protocol was showcased by the preparation of alkynyl sulfides, which are particularly difficult to obtain or simply unavailable through the existing methodologies. In addition, the synthetic method was extended to the preparation of alkynyl selenides.

  据报道，通过有机锌化合物与二溴（咪唑鎓）硫代呋喃的反应，可以有效地合成一系列炔基硫代咪唑鎓盐。向这些新物种中添加格氏试剂可提供高度模块化，清洁且可扩展的途径，以优良至优异的产率获得各种炔基硫。炔基硫醚的制备证明了该方案的实用性，炔基硫醚特别难以获得或根本无法通过现有方法获得。此外，合成方法还扩展到炔基硒化物的制备。
• Regio- and stereoselective SN2′ reaction of an allylic picolinate in the synthesis of LY426965
  作者：Yuichi Kobayashi、Kai Yamaguchi、Masao Morita

  DOI：10.1016/j.tet.2018.02.045

  日期：2018.4

  applied to the synthesis of LY426965. Reduction of (R)-6-(PMB-oxy)-3-hexyn-2-ol of 93% ee (PMB = p-MeOC6H4CH2) using Red-Al gave (R,Z)-4-iodo-5-(PMB-oxy)hex-3-en-2-ol, which was later converted to the Me-substituted allylic picolinate by Pd-catalyzed coupling with MeZnI followed by esterification with picolinic acid. Allylic substitution with PhMgBr/Cu(acac)2 proceeded with high anti SN2′ selectivity

  用基于ArMgBr的铜试剂对γ，γ-二取代的第二级烯丙基吡啶甲酸二甲酯进行烯丙基取代，从而合成LY426965。使用Red-Al还原93％ee（PMB = p -MeOC 6 H 4 CH 2）的（R）-6-（PMB-oxy）-3-hexyn-2-ol 得到（R，Z）-4-碘-5-（PMB-氧基）己-3-烯-2-醇，其随后通过与MeZnI的Pd催化偶合，然后用吡啶甲酸酯化，转化为Me-取代的烯丙基吡啶甲酸酯。用PhMgBr / Cu（acac）2进行烯丙基取代具有很高的抗S N 2'选择性（99％）。臭氧分解，添加c-Hex-MgBr生成醛，并用哌嗪衍生物进行还原胺化，得到LY426965。
• Chiral α-Substituted Carbonyls and Alcohols from the S_N2‘ Displacement of Cuprates on Chiral Carbonates:  An Alternative to the Alkylation of Chiral Enolates
  作者：Claude Spino、Christian Beaulieu、Julie Lafrenière

  DOI：10.1021/jo000810t

  日期：2000.10.1

  A highly stereoselective sequence of reactions, based on the anti-selective S(N)2' addition of cuprates to allylic carbonates, transforms alkynes or alkenyl halides into carbonyls having alpha-chiral centers. The method, which uses menthone as a chiral auxiliary, is a useful alternative to the alkylation of chiral enolates with the added advantage of allowing for the "alkylation" of sec- and tert-alkyl

  基于铜酸盐向烯丙基碳酸酯的抗选择性S（N）2'加成，高度立体选择性的反应序列将炔烃或烯基卤化物转化为具有α-手性中心的羰基。该方法使用薄荷酮作为手性助剂，是手性烯醇盐烷基化的一种有用的替代方法，具有允许仲烷基和叔烷基和芳基“烷基化”的额外优点。