2,4,5-三甲氧基苯丙酮 | 3904-18-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 2,4,5-三甲氧基苯丙酮
• 英文名称: isoacoramone
• 英文别名: 2,4,5-trimethoxypropiophenone；1-(2,4,5-trimethoxyphenyl)propan-1-one；2,4,5-Trimethoxy-propiophenon
• CAS: 3904-18-5
• 化学式: C₁₂H₁₆O₄
• 分子量: 224.257
• InChiKey: KUQHFNICKXWOBZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  108.5-109.5 °C
• 沸点：
  342.4±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.070±0.06 g/cm3(Predicted)
• 物理描述：
  Solid
• 保留指数：
  1828.5

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 海关编码：
  2914509090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,4,5-三甲氧基苯丙酮 在 sodium tetrahydroborate 、 sodium hydroxide 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 以89%的产率得到1-(2,4,5-Trimethoxyphenyl)propan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  [EN] A PROCESS FOR THE PREPARATION OF PHARMACOLOGICALLY ACTIVE ALPHA-ASARONE FROM TOXIC BETA-ASARONE RICH ACORUS CALAMUS OIL
  [FR] PROCEDE DE PREPARATION DE ALPHA-ASARONE A ACTIVITE PHARMACOLOGIQUE A PARTIR D'UNE HUILE D'ACORE ODORANT RICHE EN BETA-ASARONE

  摘要：

  本发明涉及一种从含有α和η-芳香烃的β-芳香烃或β-芳香烃丰富的菖蒲油中通过加氢后用DDQ处理的高纯度和高产率α-芳香烃、顺式2,4,5-三甲氧基肉桂醛、2,4,5-三甲氧基苯丙酮的制备方法，其中可以在干有机溶剂中使用硅胶或氧化铝固体载体，也可以通过在水有机溶剂中处理β-芳香烃或β-芳香烃丰富的菖蒲油的加氢产物以获得中间体2,4,5-三甲氧基苯丙酮，然后用氢硼酸钠还原获得相应的2,4,5-三甲氧基苯丙醇，最后用脱水剂进行最终处理以获得α-芳香烃。

  公开号：

  WO2003082786A1
• 作为产物：
  描述：

  1-(2,4,5-Trimethoxyphenyl)propan-1-ol 在 manganese(IV) oxide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以46%的产率得到2,4,5-三甲氧基苯丙酮
  参考文献：
  名称：

  铟盐催化剂将烯醇衍生物不对称氧化为α-烷氧基羰基的合成和计算研究

  摘要：

  我们在本文中报道了使用亚胺盐有机催化的烯醇醚和酯底物的不对称氧化的第一个例子，它为α-羟基酮产物中四氢萘酮衍生的底物提供了中度至优良的对映选择性，最高可达98％ee。为了确定对映选择性的起源，进行了全面的密度泛函理论研究，以解释该实例中竞争的非对映异构过渡态。在B3LYP / 6-31G（D）的理论水平上进行的计算，在指定反应条件下的影响大小以及优先形成（[R）-对映体。在30个表征的过渡态中，只有一个占据了对映选择性，这归因于采用相对于手性控制元素的立体化学特征的取向，该取向结合了底物中CH 2基团与芳香族化合物之一之间的CH-π相互作用手性助剂的联芳基部分的环具有良好的乙酰氧基与另一个联芳环的排列，并且在烯烃（氢原子）上在空间上受阻最大的位置上放置了最小的取代基。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b02354
• 作为试剂：
  描述：

  2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 、 1,2,4-三甲氧基-5-丙基-苯 在 1,4-二氧六环 、 水 、 二氯甲烷 、 Brine 、 Sodium sulfate-III 、 silica gel 、 乙酸乙酯 、 ethyl acetate n-hexane 、 2,4,5-三甲氧基苯丙酮 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 乙醇 为溶剂， 反应 0.17h， 以to afford 1.19 g (59%) of white crystals of isoacoramone的产率得到2,4,5-三甲氧基苯丙酮
  参考文献：
  名称：

  Process for the preparation of pharmacologically active &agr;-asarone from toxic &bgr;-asarone rich acorus calamus oil

  摘要：

  本发明涉及一种从含有α和γ-芳香烃的β-芳香烃或β-芳香烃丰富的菖蒲油中经氢化处理后，使用DDQ在干有机溶剂中进行处理，或在硅胶或氧化铝的固体支撑物的存在下进行处理，以制备高纯度和高收率的α-芳烃、反式2,4,5-三甲氧基肉桂醛、2,4,5-三甲氧基苯基丙酮。也可以通过将β-芳香烃或β-芳香烃丰富的菖蒲油的氢化产物在水有机溶剂中使用DDQ处理以获得中间体2,4,5-三甲氧基苯基丙酮，然后用氢硼酸钠还原得到相应的2,4,5-三甲氧基苯基丙醇，最后再用脱水剂进行处理，从而获得α-芳烃。

  公开号：

  US06590127B1

文献信息

• Iron‐Catalyzed Wacker‐type Oxidation of Olefins at Room Temperature with 1,3‐Diketones or Neocuproine as Ligands**
  作者：Florian Puls、Philipp Linke、Olga Kataeva、Hans‐Joachim Knölker

  DOI：10.1002/anie.202103222

  日期：2021.6.14

  Herein, we describe a convenient and general method for the oxidation of olefins to ketones using either tris(dibenzoylmethanato)iron(III) [Fe(dbm)3] or a combination of iron(II) chloride and neocuproine (2,9-dimethyl-1,10-phenanthroline) as catalysts and phenylsilane (PhSiH3) as additive. All reactions proceed efficiently at room temperature using air as sole oxidant. This transformation has been

  在此，我们描述了一种使用三（二苯甲酰基甲烷）铁（III）[Fe(dbm) 3 ] 或氯化铁 (II) 和新铜碱（2,9-二甲基-1,10-菲咯啉）作为催化剂和苯基硅烷（PhSiH 3) 作为添加剂。所有反应均在室温下使用空气作为唯一氧化剂有效进行。这种转化已应用于各种底物，操作简单，在温和的反应条件下进行，并显示出高官能团耐受性。酮以高达 97% 的产率和 100% 的区域选择性顺利形成，同时观察到相应的醇作为副产物。标记实验表明，引入的氢原子源自苯基硅烷。酮和醇的氧原子来自环境气氛。
• Welkstoffe und Antibiotika. 30. Mitteilung. Ausgangsprodukte zur Totalsynthese des Javanicins
  作者：E. Hardegger、K. Steiner、E. Widmer、H. Corrodi、Th. Schmidt、H. P. Knoepfel、W. Rieder、H. J. Meyer、F. Kugler、H. Gempeler

  DOI：10.1002/hlca.19640470740

  日期：——

  Zur Herstellung von Ausgangsprodukten zur Synthese des Javanicins wurden, ausgehend von Vanillin (1) über Methoxyhydrochinon (2), dessen Ester 2a, b und 1, 2, 4-Trimethoxybenzol (2c) mit FRIES'scher Verschiebung, FRIEDEL-CRAFTS-Reaktion und MANNICH-Kondensation eine grössere Anzahl Verbindungen vom Typus 3, 4, 5, 6 hergestellt, welche die neu eingeführten Substituenten in o-, m-, p-Stellung zu den

  从香兰素（1）经由甲氧基氢醌（2），其酯2a，b和1,2,4-三甲氧基苯（2c）起具有FRIES的scher位移，FRIEDEL-CRAFTS反应，用于生产合成苦参碱的起始产物曼尼希缩合反应和曼尼希缩合反应产生了大量的3、4、5、6型化合物，这些化合物在o，m，p位置上已引入的氧官能团带有新引入的取代基。使用丙二酸酯合成的进一步积累反应产生了类型为20、21的单环制剂，其中z为。它们中的一些已经以正确的顺序包含了javanicin的所有C和O原子，但是到目前为止，它们还不能被环化以形成javanicin的衍生物。
• A new efficient method for the preparation of intermediate aromatic ketones by Friedel–Crafts acylation
  作者：Xiaojun Jin、Ailing Wang、Hongyu Cao、Shujia Zhang、Lihao Wang、Xueliang Zheng、Xuefang Zheng

  DOI：10.1007/s11164-018-3437-6

  日期：2018.9

  important method to prepare pharmaceutical and chemical intermediate aromatic ketones, Friedel–Crafts (F–C) acylation is used to seek a novel catalytic system which is imminently consistent with the concept of green chemistry. In this study, six deep eutectic solvents (DES) were synthesized for the Friedel–Crafts acylation reaction as a catalytic solvent. Among the six DES, choline chloride-zinc chloride

  摘要 作为制备药物和化学中间体芳族酮的最重要方法，Friedel-Crafts（FC）酰化用于寻找一种与绿色化学概念几乎一致的新型催化体系。在这项研究中，合成了六种深共晶溶剂（DES）作为Friedel-Crafts酰化反应的催化溶剂。在六个DES中，氯化胆碱-氯化锌（[ChCl] [ZnCl 2 ] 2）被证明是最有效的酰化试剂富电子芳烃候选物。当1.0当量的[ChCl] [ZnCl 2 ] 2时，产率最高在70°C下与酰基卤一起使用。回收的DES可直接重复使用，而无需任何额外的过程。经过五个循环后，催化活性没有显着降低（80-85％）。最后，根据实验验证，考虑了该反应的可能机理。 图形概要
• Short Enantioselective Total Synthesis of Tatanan A and 3-<i>epi</i>-Tatanan A Using Assembly-Line Synthesis
  作者：Adam Noble、Stefan Roesner、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1002/anie.201609598

  日期：2016.12.19

  the sesquilignan natural product tatanan A and its C3 epimer are described. An assembly-line synthesis approach, using iterative lithiation-borylation reactions, was applied to install the three contiguous stereocenters with high enantio- and diastereoselectivity. One of the stereocenters was installed using a configurationally labile lithiated primary benzyl benzoate, resulting in high levels of substrate-controlled

  描述了芝麻籽天然产物塔他南A及其C3差向异构体的短且高度立体选择性的总合成。流水线合成方法，使用迭代锂化-硼基化反应，被用于安装具有高对映和非对映选择性的三个连续的立体中心。使用构型不稳定的锂化的苯甲酸苄基伯酯安装了一个立体中心，导致高水平的底物控制的（非期望的）非对映选择性。但是，通过使用新型的非对映选择性Matteson同源性可以实现选择性的逆转。受阻仲苄基硼酸酯的立体特异性炔基化使得合成总共可以完成八个步骤。
• Cp*Co(III)-Catalyzed Ketone-Directed <i>ortho</i>-C–H Activation for the Synthesis of Indene Derivatives
  作者：Dattatraya H. Dethe、Nagabhushana C B、Arsheed Ahmad Bhat

  DOI：10.1021/acs.joc.0c00727

  日期：2020.6.5

  carbonyl-assisted C–H activation of aromatic systems with α,β-unsaturated ketone and subsequent aldol condensation has been developed using a Cp*Co(CO)I2 catalyst. The developed method is the first example of indene synthesis by cobalt-catalyzed C–H activation. In addition, the reaction requires mild reaction conditions and easily accessible starting materials, and it shows excellent functional group compatibility

  使用Cp * Co（CO）I 2催化剂已开发出了一种弱配位的，芳族体系与α，β-不饱和酮的羰基辅助CH活化反应，随后发生了醛醇缩合反应。所开发的方法是通过钴催化的C–H活化合成茚的第一个实例。另外，该反应需要温和的反应条件和容易获得的起始原料，并且显示出优异的官能团相容性。