(-)-(4S)-1-benzyl-4-[(S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-azetidine-2,3-dione | 160527-44-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (-)-(4S)-1-benzyl-4-[(S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-azetidine-2,3-dione
• 英文别名: (4S)-1-benzyl-4-[(4S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]azetidine-2,3-dione
• CAS: 160527-44-6
• 化学式: C₁₅H₁₇NO₄
• 分子量: 275.304
• InChiKey: AGUHPYHBSWDQDF-NEPJUHHUSA-N

物化性质

• 沸点：
  394.029±52.00 °C(Press: 760.00 Torr)(predicted)
• 密度：
  1.273±0.06 g/cm3(Temp: 25 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(4S)-1-benzyl-4-[(S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-azetidine-2,3-dione 在 氯化铵 、 镉 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以57%的产率得到(+)-(2S)-2-(benzylamino)-2-[(S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]acetic acid
  参考文献：
  名称：

  A Novel One-Step Approach for the Preparation of α-Amino Acids, α-Amino Amides, and Dipeptides from Azetidine-2,3-diones

  摘要：

  A remarkable reaction of azetidine-2,3-diones with primary as well as secondary amines, and water is presented. Simply by varying the nucleophile, an unprecedented one-step synthesis of alpha-amino acids, alpha-amino amides, and dipeptides, was developed in both the racemic and optically pure forms. The current mechanistic hypothesis invokes a concerted process involving CO extrusion. However, a stepwise pathway can also account for these novel transformations.

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20020816)8:16<3646::aid-chem3646>3.0.co;2-m
• 作为产物：
  描述：

  (R)-2,3-di-O-isoproylideneglyceraldehyde N-benzylimine 在 草酰氯 、 sodium methylate 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.33h， 生成 (-)-(4S)-1-benzyl-4-[(S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-azetidine-2,3-dione
  参考文献：
  名称：

  直接通过Baylis-Hillman或溴代烯丙基化反应不对称地进入高度官能化的3-取代的3-羟基-β-内酰胺类化合物

  摘要：

  DABCO促进了各种活化的乙烯基系统（包括2-环戊烯-1-酮）与对映体纯的氮杂环丁烷2,3-二酮1的反应，得到了相应的光学纯的Baylis-Hillman加合物2，而没有可检测的差向异构化。然而，α-酮内酰胺1与but-3-yn-2-one的反应不那么成功，从而以低收率得到了相应的β-卤代Baylis-Hillman加合物。在水介质中研究了金属介导的2，3-二溴丙烯与氮杂环丁烷-2，3-二酮1之间的溴代烯丙基化反应。令人惊讶地，铟不能促进α-酮内酰胺1的溴代烯丙基化反应，但是Sn-Hf 4 Cl促进了酮1的溴代烯丙基化。高效地进行了操作，以得到作为单一非对映异构体的溴高烯丙基醇5。在此基础上，开发了用于潜在生物活性的3个取代的3-羟基-β-内酰胺部分的不对称合成的简单快速的方法。

  DOI：

  10.1021/jo035472l

文献信息

• Stereoselective NaN3-catalyzed halonitroaldol-type reaction of azetidine-2,3-diones in aqueous media
  作者：Benito Alcaide、Pedro Almendros、Amparo Luna、M. Rosario Torres

  DOI：10.1039/b802011f

  日期：——

  Azetidine-2,3-diones (α-oxo-β-lactams) and bromonitromethane undergo coupling in aqueous media in the presence of catalytic amounts of sodium azide. The stereoselectivity of the process was generally good, proceeding with reasonable anti : syn ratios under substrate control. On this basis, a simple and fast protocol for the synthesis of the potentially bioactive 3-substituted 3-hydroxy-β-lactam moiety has been developed. Besides, 2-azetidinone-tethered 1-halo-1-nitroalkan-2-ols are quite useful building blocks; for example, reactions of the above nitrobromohydrins provided spiranic and fused bicyclic-β-lactams.

  乙基丁二酸二酮（α-氧代-β-内酰胺）和溴硝基甲烷在催化量的叠氮化钠存在下，在水介质中发生偶联反应。该过程的立体选择性通常良好，在底物控制下能获得合理的反式：顺式比率。基于此，我们开发了一种简便快捷的方法来合成潜在生物活性的3-取代-3-羟基-β-内酰胺片段。此外，2-吖丁啶酮连接的1-卤代-1-硝基烷-2-醇是非常有用的构建单元；例如，上述硝基溴氢醇的反应提供了螺旋内酰胺和稠合双环-β-内酰胺。
• Direct allenol-based stereocontrolled access to substituted (E)-1,3-enynes
  作者：Benito Alcaide、Pedro Almendros、Teresa Martínez del Campo

  DOI：10.1039/c2ob26085a

  日期：——

  A stereoselective synthesis of 1-substituted (E)-2-aryl-but-1-en-3-ynes, including tetrasubstituted alkenes, has been developed from aryl-substituted α-allenols by treatment with the AcCl–NaOH (aqueous) system. This transformation might be explained through the elimination of acetic acid, made up of a δ-hydrogen and the acetate group in the initially formed α-allenic acetate.

  通过用AcCl-NaOH（水溶液）处理，从芳基取代的α-烯醇中开发了一种立体选择性合成的1-取代的（E）-2-芳基-丁-1-烯-3-炔烃，包括四取代的烯烃。 。可以通过消除这种解释来解释这种转变。醋酸由δ-氢和最初形成的α-烯丙基乙酸酯中的乙酸酯基团组成。
• Diastereoselective Synthesis of β-Lactam-Oxindole Hybrids Through a Three-Component Reaction of Azetidine-2,3-diones, α-Diazo-oxindoles, and Alcohols Catalyzed by [Rh2(OAc)4]
  作者：Benito Alcaide、Pedro Almendros、Cristina Aragoncillo、Ricardo Callejo、M. Pilar Ruiz、M. Rosario Torres

  DOI：10.1002/ejoc.201101625

  日期：2012.4

  β-Lactam–oxindole hybrids have been synthesized in good yields in a one-pot procedure through efficient and stereoselective capture of an oxonium ylide with azetidine-2,3-diones. The reaction allows high to moderate control of stereoselectivity, depending on the 3-diazo-oxindole precursor and the hydroxylic compound used. Two new quaternary stereogenic centers were formed; the stereochemistry at the

  通过用氮杂环丁烷-2,3-二酮有效和立体选择性地捕获氧鎓叶立德，已经在一锅法中以良好的产率合成了β-内酰胺-羟吲哚杂化物。根据所使用的 3-重氮-羟吲哚前体和羟基化合物，该反应允许对立体选择性进行高到中等控制。形成了两个新的四元立体中心；C-3 季中心的立体化学由 C-4 上的大取代基控制，而相邻的第二季立体中心的立体选择性由 α-重氮-羟吲哚控制。两个四元中心的立体化学已通过单晶 X 射线衍射明确指定。
• Pd-Cu Bimetallic Catalyzed Domino Cyclization of α-Allenols Followed by a Coupling Reaction: New Sequence Leading to Functionalized Spirolactams
  作者：Benito Alcaide、Pedro Almendros、Raquel Rodríguez-Acebes

  DOI：10.1002/chem.200500228

  日期：2005.9.19

  A novel regioselective metal-catalyzed spirocyclization of alpha-allenols-cross coupling (Heck, Sonogashira, and Suzuki) reaction sequence, leading to potentially bioactive spirocyclic lactam derivatives has been developed. Precursors for the tandem spirocyclization-coupling reaction, alpha-allenols 2 a-d were obtained starting from alpha-oxolactams 1 a-c via indium-mediated Barbier-type carbonyl-allenylation

  已经开发出新颖的区域选择性金属催化的α-烯醇-交叉偶联（Heck，Sonogashira和Suzuki）反应序列的螺环化，从而导致潜在的生物活性螺环内酰胺衍生物。使用我们之前描述的方法，在水性介质中，通过铟介导的Barbier型羰基-烯基化反应，从α-氧代内酰胺1 ac开始，进行串联螺环化偶联反应的前体α-allenols2 ad。
• Diversity-Oriented Preparation of Enantiopure Spirocyclic 2-Azetidinones from α-Oxo-β-lactams through Barbier-Type Reactions followed by Metal-Catalyzed Cyclizations
  作者：Benito Alcaide、Pedro Almendros、Teresa Martínez del Campo、Raquel Rodríguez-Acebes

  DOI：10.1002/adsc.200600502

  日期：2007.3.5

  Novel, simple, and convenient strategies to diversely functionalized spirocyclic β-lactams have been developed by using different metal-mediated carbonyl addition/cyclization reaction sequences. Spirocyclization precursors, 2-azetidinone-tethered homoallylic alcohols, bromohomoallylic alcohols, homopropargylic alcohols, (buta-1,3-dien-2-yl)methanols, and α-allenols have been obtained by regioselective

  通过使用不同的金属介导的羰基加成/环化反应序列，已经开发出新颖，简单和方便的策略来实现多种功能化的螺环β-内酰胺。螺环化前体，2-氮杂环丁酮拴系的均烯丙基醇，溴代均烯丙基醇，均丙炔醇，（buta-1,3-dien-2-yl）甲醇和α-烯醇是通过将稳定的有机金属试剂区域选择性地添加到氮杂环丁烷2中而获得的，3-二酮在水性环境中。上述单环不饱和醇衍生物的钌，银和钯催化的反应提供了oxaspiro-β-内酰胺。