(R)-2,3-di-O-isoproylideneglyceraldehyde N-benzylimine | 131319-74-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (R)-2,3-di-O-isoproylideneglyceraldehyde N-benzylimine
• 英文别名: D-Glyceraldehyde acetonide benzylimine；N-(2,3-O-isopropylidene-D-glycerylidene)benzylamine
• CAS: 131319-74-9
• 化学式: C₁₃H₁₇NO₂
• 分子量: 219.283
• InChiKey: LQDPZICDFDXHQJ-IGVUGNCQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.41
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  30.82
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-2,3-di-O-isoproylideneglyceraldehyde N-benzylimine 在 lithium hydroxide 、 双氧水 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (3R,4S)-1-benzyl-4-[(1S)-3,3-dimethyl-2,4-dioxolan-1-yl]-3-hydroxyazetidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  从β-内酰胺构架实际合成多羟基化α-氨基酸的α-氨基酸N-羧基酸酐。直接连接肽基核苷抗生素合成的模型研究。

  摘要：

  描述了一种简单的合成多羟基化α-氨基酸N-羧基酸酐（NCA）的方法，这种方法可轻松负担得起由多羟基化链组成的短肽段。整个序列在于通过以下方法制备非外消旋的3-羟基β-内酰胺：羟基烯酮当量与手性α-氧化醛衍生的亚胺的高度非对映选择性的Staudinger反应，然后由TEMPO自由基辅助环扩展为相应的NCA，随后与α-偶联的肽偶联氨基酸酯。该方法已应用于合成从氨基甲酰基聚草酰胺酸，一些甘氨酸，以及C（2）对称羟基氨基酸衍生的短肽段。

  DOI：

  10.1021/jo980354x
• 作为产物：
  描述：

  苄胺 、 双丙酮-D-甘露糖醇 在 sodium periodate 、 sodium sulfate 作用下， 以 甲醇 、 水 、 苯 为溶剂， 反应 3.0h， 以2.40 g的产率得到(R)-2,3-di-O-isoproylideneglyceraldehyde N-benzylimine
  参考文献：
  名称：

  CrudeD‐(+)‐Glyceraldehyde Obtained fromD‐Mannitol‐Diacetonide by Oxidative Cleavage with Sodium Periodate: Its Reactions with Nucleophilic Species

  摘要：

  The oxidative cleavage of D-(+)-mannitol-diacetonide with sodium periodate lead to a mixture of D-(+)-glyceraldehyde, its hydrate and oligomeric derivatives. In spite of the low concentration of free glyceraldehyde (estimated in similar to20%, by NMR), good yields were obtained in nucleophilic additions involving this mixture and a variety of nucleophiles (amines, phosphonates, phosphoranes, nitronates, organometallic compounds).

  DOI：

  10.1081/scc-120027706

文献信息

• N,Se-Acetals: Preparation and use in diastereoselective radical reactions
  作者：Aleksandar Stojanovic、Philippe Renaud

  DOI：10.1002/hlca.19980810216

  日期：1998.2.4

  3–5). These acetals are used as precursors for stereoselective radical deuteration and allylation reactions (Schemes 6 and 7, Tables 1 and 2). The stereochemical outcome of the reactions depends on the radical trap and the substituents at the N-atom. Deuterations give always anti products with moderate to high selectivities. The allylation reactions give either syn or anti products with low to moderate

  提出了一种新的简便的从醛和伯胺开始合成N，S-和N，Se-乙缩醛的方法（方案3-5）。这些缩醛用作立体选择性自由基氘化和烯丙基化反应的前体（方案6和7，表1和2）。反应的立体化学结果取决于自由基陷阱和N原子上的取代基。氘代化合物始终会产生具有中等至高选择性的抗产物。烯丙基化反应产生具有低到中等选择性的顺式或反式产物。观察到的立体选择性可以用基于最小化A 1,3的模型来解释 并受空间和立体电子效应控制。
• Reversal of the stereochemical course of the addition of phenylmagnesium bromide to N-benzylimines derived from R-glyceraldehyde depending on the O-protecting group and its application to the synthesis of both enantiomers of phenylglycine
  作者：Ramón Badorrey、Carlos Cativiela、María D. Díaz-de-Villegas、JoséA. Gálvez

  DOI：10.1016/s0040-4020(96)01053-8

  日期：1997.1

  The N-Benzyl imines derived from 2,3-di-O-benzyl-D-glyceraldehyde and 2,3-di-O-isopropylidene-D-glyceraldehyde reacted with phenylmagnesium bromide to afford fully protected aminodiols with total diastereoselectivity. The stereochemical course of the addition reaction depends on the nature of the O-protecting group. These compounds can be easily transformed to enantiomerically pure (R) and (S)α-phenylglycine

  衍生自2，3-二-O-苄基-D-甘油醛和2，3-二-O-异亚丙基-D-甘油醛的N-苄基亚胺与苯基溴化镁反应，得到具有完全非对映选择性的完全保护的氨基二醇。加成反应的立体化学过程取决于O-保护基团的性质。这些化合物可以容易地转化为对映体纯的（R）和（S）α-苯基甘氨酸。
• Straightforward Asymmetric Entry to Highly Functionalized 3-Substituted 3-Hydroxy-β-lactams via Baylis−Hillman or Bromoallylation Reactions
  作者：Benito Alcaide、Pedro Almendros、Cristina Aragoncillo、Raquel Rodríguez-Acebes

  DOI：10.1021/jo035472l

  日期：2004.2.1

  The reaction of various activated vinyl systems, including 2-cyclopenten-1-one, with enantiopure azetidine-2,3-diones 1 was promoted by DABCO to afford the corresponding optically pure Baylis−Hillman adducts 2 without detectable epimerization. However, the reaction of α-keto lactams 1 with but-3-yn-2-one was not as successful, giving the corresponding β-halo Baylis−Hillman adduct in low yield. Metal-mediated

  DABCO促进了各种活化的乙烯基系统（包括2-环戊烯-1-酮）与对映体纯的氮杂环丁烷2,3-二酮1的反应，得到了相应的光学纯的Baylis-Hillman加合物2，而没有可检测的差向异构化。然而，α-酮内酰胺1与but-3-yn-2-one的反应不那么成功，从而以低收率得到了相应的β-卤代Baylis-Hillman加合物。在水介质中研究了金属介导的2，3-二溴丙烯与氮杂环丁烷-2，3-二酮1之间的溴代烯丙基化反应。令人惊讶地，铟不能促进α-酮内酰胺1的溴代烯丙基化反应，但是Sn-Hf 4 Cl促进了酮1的溴代烯丙基化。高效地进行了操作，以得到作为单一非对映异构体的溴高烯丙基醇5。在此基础上，开发了用于潜在生物活性的3个取代的3-羟基-β-内酰胺部分的不对称合成的简单快速的方法。
• Study of the reaction of imines derived from (R)-glyceraldehyde with Danishefsky's diene
  作者：Ramón Badorrey、Carlos Cativiela、María D Díaz-de-Villegas、JoséA Gálvez

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00377-4

  日期：1999.6

  tandem Mannich-Michael reaction with Danishefsky's diene in the presence of Lewis acids. The temperature, catalyst and solvent dependence of the product ratio is described. Under zinc iodide-catalysed conditions in acetonitrile at −20°C, double stereodifferentiation using (R)-2,3-di-O-benzylglyceraldehyde (S)-N-α-(methylbenzyl)imine as starting material was successful and the reaction occurred with good

  在路易斯酸存在下，衍生自便利保护的（R）-甘油醛的N-苄基嘧啶与Danishefsky's二烯进行非对映选择性串联Mannich-Michael反应。描述了产物比率对温度，催化剂和溶剂的依赖性。在乙腈于-20°C在碘化锌催化的条件下，以（R）-2,3-二-O-苄基甘油醛（S）-N - α-（甲基苄基）亚胺为起始原料成功进行双立体分化，反应成功收率高，完全非对映选择性。
• Highly convergent stereoselective synthesis of chiral key intermediates in the synthesis of Palinavir from imines derived from l-glyceraldehyde
  作者：Ramón Badorrey、Carlos Cativiela、Marı́a D Dı́az-de-Villegas、José A Gálvez

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)01152-8

  日期：2002.1

  Imines derived from O-protected (S)-glyceraldehyde are valuable intermediates in the synthesis of different kinds of amino acids. We have developed a highly convergent and stereoselective method to obtain (2S,3S)-N-tert-butoxycarbonyl-1-phenyl-3,4-epoxy-2-butylamine and (2S,4R)-N-tert-butoxycarbonyl-4-hydroxypipecolic acid tert-butylamide, which are key intermediates in the synthesis of Palinavir,

  衍生自O-保护的（S）-甘油醛的亚胺是合成不同种类氨基酸的有价值的中间体。我们已经开发了高会聚和立体选择性的方法来获得（2小号，3小号） - ñ -叔丁氧羰基氨基-1-苯基-3,4-环氧-2-丁胺和（2小号，4 - [R ）- ñ -叔-丁氧基羰基-4-羟基哌酸叔酸-丁酰胺，是Palinavir合成中的关键中间体，包括分别用苄基溴化镁和Danishefsky's二烯处理适当的亚胺，然后将获得的加合物转化为所需化合物。的反应ñ -benzylimine衍生自（小号）-2,3-二- ö与苄基溴化镁-benzylglyceraldehyde是在低温下完全非对映选择性。（S）-2,3-二-O-苄基甘油醛与（R）-N -α-甲基苄基胺的亚胺杂Diels-Alder反应在低温存在ZnI 2的情况下是完全非对映选择性的。