allyl 2-acetamido-4,6-O-benzylidene-2-deoxy-β-D-glucopyranoside

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: allyl 2-acetamido-4,6-O-benzylidene-2-deoxy-β-D-glucopyranoside
• 英文别名: allyl 2-acetamido-(R)-4,6-O-benzylidene-2-deoxy-β-D-glucopyranoside；allyl 2-acetamido-4,6-O-benzylidene-2-deoxy-α-D-glucopyranoside；N-[(2R,4aR,6R,7R,8R,8aS)-8-hydroxy-2-phenyl-6-prop-2-enoxy-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-7-yl]acetamide
• 化学式: C₁₈H₂₃NO₆
• 分子量: 349.384
• InChiKey: RZNDVHTWHYQMRO-TYENPDHQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  86.2
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  allyl 2-acetamido-4,6-O-benzylidene-2-deoxy-β-D-glucopyranoside 在 吡啶 、 氢氧化钾 、 sodium methylate 、 sodium sulfate 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 、 氯仿 为溶剂， 反应 6.5h， 生成 (R)-3-cyano-2-hydroxypropyl 4,6-O-benzylidene-2-deoxy-2-hexanamido-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  糖基甘油衍生物作为药物载体系统。环氧烷基N-酰基-β-D-吡喃葡萄糖苷的立体选择性合成及其与亲核试剂的反应

  摘要：

  描述了从 N-乙酰基-D-葡糖胺合成链烯基 2-酰基氨基-4,6-O-benzylidene-2-deoxy-β-D-吡喃葡萄糖苷。用 m-CPBA 氧化烯基糖苷以良好的收率和高立体选择性得到相应的环氧乙烷。可用作药物载体的糖基甘油衍生物的类似物是通过与不同的氮、硫和碳亲核试剂的各种开环反应获得的。

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200012)2000:23<3949::aid-ejoc3949>3.0.co;2-j
• 作为产物：
  描述：

  β-D-葡萄糖胺五乙酸酯 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 camphor-10-sulfonic acid 、 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 87.25h， 生成 allyl 2-acetamido-4,6-O-benzylidene-2-deoxy-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  探索Galectin-1配体相互作用的结构空间

  摘要：

  结合中：通过合成的多功能Lac N Ac模拟物扩展天然N-乙酰基乳糖胺（Lac N Ac）结合支架，导致配体的膨胀，其结合方式几乎与天然碳水化合物模板的结合方式相同。X射线晶体学提供了对半乳凝素1-配体相互作用的结构理解。这项研究的结果使开发半乳糖凝集素靶标家族成员的配体成为可能。

  DOI：

  10.1002/cbic.201700251

文献信息

• 1,3,4,6-Tetra-O-acetyl-2-chloroacetamido-2-deoxy-β-d-glucopyranose as a glycosyl donor in syntheses of oligosaccharides
  作者：Falguni Dasgupta、Laurens Anderson

  DOI：10.1016/0008-6215(90)84083-7

  日期：1990.7

  beta-linked disaccharides were obtained from the galactoside and glucoside acceptors, but with allyl 2-acetamido-3,6-di-O-benzyl-2-deoxy-alpha-D-glucopyranoside, stereoselectivity was lost (alpha:beta-ratio 1:2). Allyl and benzyl 2-acetamido-3,6-di-O-benzyl-2-deoxy-beta-D-glucopyranosides gave, respectively, the allyl and benzyl beta-glycosides of the donor as major products. A mechanism is proposed for this

  测试了1,3,4,6-四-O-乙酰基-2-氯乙酰氨基-2-脱氧-β-D-吡喃葡糖作为经由氯化铁催化的偶联反应寡糖合成的糖基供体。尝试的糖基受体（总共6个）是分别在3和4位具有游离OH基的O-苄基保护的D-半乳糖苷，以及类似取代的D-葡萄糖和2-乙酰氨基-2-脱氧-D-葡萄糖的未取代糖苷在O-4上 在4种情况下，通过利用Garegg和Hultberg的氰基硼氢化物方法将4，6-O-亚苄基---- 6-O-苄基[Carbohydr。Res.93（1981）c10-c11; 108（1982）97-101]。从半乳糖苷和葡萄糖苷受体获得了良好或优异的β联结二糖收率，但是使用了2-acetamido-3烯丙基，6-二-O-苄基-2-脱氧-α-D-吡喃葡萄糖苷，失去了立体选择性（α：β-比率1：2）。烯丙基和苄基2-乙酰氨基-3,6-二-O-苄基-2-脱氧-β-D-吡喃葡萄糖苷分别提供给体的烯丙基和
• Why Is Direct Glycosylation with <i>N</i>-Acetylglucosamine Donors Such a Poor Reaction and What Can Be Done about It?
  作者：Mikkel H. S. Marqvorsen、Martin J. Pedersen、Michelle R. Rasmussen、Steffan K. Kristensen、Rasmus Dahl-Lassen、Henrik H. Jensen

  DOI：10.1021/acs.joc.6b02305

  日期：2017.1.6

  chemical glycosylation is challenging since direct reactions are low yielding. This issue, generally agreed upon to be caused by an intermediate 1,2-oxazoline, is often bypassed by introducing extra synthetic steps to avoid the presence of the NHAc functional group during glycosylation. The present paper describes new fundamental mechanistic insights into the inherent challenges of performing direct glycosylation

  单糖N-乙酰基-d-葡糖胺（GlcNAc）是天然存在的低聚糖中丰富的组成部分，但是由于直接反应的收率低，因此通过化学糖基化的方法引入葡糖胺极具挑战性。通常认为是由中间体1,2-恶唑啉引起的此问题通常通过引入额外的合成步骤来避免，以避免在糖基化过程中出现NHAc官能团。本文介绍了对使用GlcNAc执行直接糖基化的内在挑战的新的基本机械学见解。这些结果表明，控制恶唑啉形成和糖基化的平衡是获得可接受的化学收率的关键。通过运用这种推理方法直接与GlcNAc的传统硫糖苷供体直接进行糖基化，否则其糖基化收率不佳，
• Linear synthesis of the branched pentasaccharide repeats of O-antigens from Shigella flexneri 1a and 1b demonstrating the major steric hindrance associated with type-specific glucosylation
  作者：Jason M. Hargreaves、Yann Le Guen、Catherine Guerreiro、Karine Descroix、Laurence A. Mulard

  DOI：10.1039/c4ob01200c

  日期：——

  Shigella flexneri serotypes 1b and 1a are Gram-negative enteroinvasive bacteria causing shigellosis in humans. The O-antigen from S. flexneri 1b is a →2)-[3Ac/4Ac]-α-L-Rhap-(1→2)-α-L-Rhap-(1→3)-[2Ac]-α-L-Rhap-(1→3)-[α-D-Glcp-(1→4)]-β-D-GlcpNAc-(1→}n branched polysaccharide (AcABAcC(E)D}n). It is identical to that from S. flexneri 1a, except for the 2C-acetate. A concise synthesis of the disaccharide

  弗氏志贺氏菌血清型1b和1a是革兰氏阴性肠内侵染细菌，可导致人类志贺氏菌病。O-抗原从福氏1b是→2） - [3AC / 4AC]-α-大号-RHA p - （1→2）-α-大号-RHA p - （1→3） - [2AC ] -α - L -Rha p-（1→3）-[α- D -Glc p-（1→4）]-β- D -Glc p NAc-（1→} n支链多糖（ Ac AB Ac C（E）D} n）。它与弗氏链球菌1a的相同，除了2 C-乙酸。二糖ED，三糖Ac C（E）D和C（E）D，四糖B Ac C（E）D和BC（E）D以及五糖AB Ac C（E）D和ABC（E）的简明合成描述了从2- N-乙酰基-D-氨基葡萄糖苷受体开始并使用亚氨酸酯糖基化化学反应的D）D 。通过有效的立体选择性[E + D]偶联有效地引入了E残基。相反，高产的[C + ED]糖基化需要苛刻的条件和适当的供体调节。不论残基C的空间大小如何，O-3
• Stereoselective Dihydroxylation Reaction of Alkenyl β-D-Hexopyranosides: A Methodology for the Synthesis of Glycosylglycerol Derivatives and 1-O-Acyl-3-O-β-D-glycosyl-sn-glycerol Analogues
  作者：José M. Vega-Pérez、Carlos Palo-Nieto、Ignacio Periñán、Margarita Vega-Holm、José M. Calderón-Montaño、Miguel López-Lázaro、Fernando Iglesias-Guerra

  DOI：10.1002/ejoc.201101539

  日期：2012.2

  A variety of new glycosylglycerol derivatives have been prepared by stereoselective dihydroxylation of a range of alkenyl β-D-hexopyanosides under Donohoe's conditions. We have studied the relationship between the diastereoisomeric excess and the structural features of the precursor (sugar and alkenyl moieties). The stereochemical yields demonstrated that the presence of a hydrogen-bond donor group

  在 Donohoe 条件下，通过一系列烯基 β-D-己酮苷的立体选择性二羟基化，制备了多种新的糖基甘油衍生物。我们研究了非对映异构体过量与前体（糖和烯基部分）的结构特征之间的关系。立体化学产率表明糖部分的 2 位存在氢键供体基团 (OH, NHAc) 是获得高水平立体识别力所必需的。新的 1-O-酰基-3-O-β-D-糖基-sn-甘油类似物是通过用脂肪酸对伯羟基进行官能化而获得的。还提供了糖基甘油和糖基甘油脂类似物的初步细胞毒活性分析。
• Convergent Preparation of DimLex Hexasaccharide Analogues
  作者：Jenifer L. Hendel、France-Isabelle Auzanneau

  DOI：10.1002/ejoc.201101342

  日期：2011.12

  O-3 of the reducing end glucosamine units led to some loss of the fucosyl units already introduced at O-3 of the nonreducing end glucosamine residues. Despite this hurdle, optimization of the glycosylation conditions provided the desired hexasaccharides in sufficient quantities to prepare the final analogues. Propyl glycosides and cysteamine adducts were prepared easily in two steps from the protected

  我们报告了四种六糖的聚合制备，用于合成基于肿瘤相关碳水化合物抗原 dimLex 的安全抗癌疫苗。一种常见的三糖中间体首先被合成为四糖骨架的前体。然后将这些四糖转化为二醇受体并在两个葡糖胺残基的 O-3 处进行岩藻糖基化。促进还原性末端葡糖胺单元的 O-3 处的岩藻糖基化所需的条件导致已经在非还原性末端葡糖胺残基的 O-3 处引入的岩藻糖基单元的一些损失。尽管有这个障碍，糖基化条件的优化提供了足够数量的所需六糖来制备最终的类似物。