methyl α,β-dibenzoyl-propionate | 90904-37-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 木脂素、新木脂素和相关化合物
• 英文名称: methyl α,β-dibenzoyl-propionate
• 英文别名: methyl α,β-dibenzoylpropionate；methyl 2-benzoyl-4-oxo-4-phenylbutanate；methyl 2-benzoyl-4-oxo-4-phenylbutyrate；Methyl 2-benzoyl-4-oxo-4-phenylbutanoate
• CAS: 90904-37-3
• 化学式: C₁₈H₁₆O₄
• 分子量: 296.323
• InChiKey: LDQKQIYASULQJR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  77-78 °C
• 沸点：
  464.1±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.184±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  60.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl α,β-dibenzoyl-propionate 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 6.0h， 以46%的产率得到methyl 2,5-diphenylfuran-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of 1,4-Diketones by Michael Addition of O-Aroylmandelonitriles Involving Rearrangement of Aroyl Group and Decyanation.

  摘要：

  O-aroylmendelonitriles 1 衍生出的阴离子与迈克尔加成受体（如丙烯腈 (7) 和丙烯酸甲酯 (10)）反应，得到相应的 1，4-二酮 12、13 和 15，收率中等至良好。在酸性条件下，1, 4-二酮 12、13 和 15 可以很好地转化为呋喃 17、18 和 19。

  DOI：

  10.1248/cpb.44.448
• 作为产物：
  描述：

  2-(苯甲酰氧基)-2-苯基乙腈 、 丙烯酸甲酯（MA） 在 sodium amide 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.0h， 以84%的产率得到methyl α,β-dibenzoyl-propionate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of 1,4-Diketones by Michael Addition of O-Aroylmandelonitriles Involving Rearrangement of Aroyl Group and Decyanation.

  摘要：

  O-aroylmendelonitriles 1 衍生出的阴离子与迈克尔加成受体（如丙烯腈 (7) 和丙烯酸甲酯 (10)）反应，得到相应的 1，4-二酮 12、13 和 15，收率中等至良好。在酸性条件下，1, 4-二酮 12、13 和 15 可以很好地转化为呋喃 17、18 和 19。

  DOI：

  10.1248/cpb.44.448

文献信息

• Formation of 1,4-diketones via bis-acylation of the conjugated carbon–carbon double bonds in acrylates, acrylamides, methyl vinyl ketone and styrenes with aroyl chlorides promoted by samarium metal in DMF
  作者：Yongjun Liu、Yongmin Zhang

  DOI：10.1016/j.tet.2003.08.038

  日期：2003.10

  Promoted by samarium in DMF, aroyl chlorides react readily with conjugated carbon–carbon double bonds in acrylates, acrylamides, methyl vinyl ketone and styrenes in a bis-acylation manner. These reactions proceed smoothly under mild conditions without the need of pretreating or activating the metallic samarium, affording the corresponding 1,4-diketones in good to excellent yields.

  在DMF中由sa促进，芳酰氯容易与丙烯酸酯，丙烯酰胺，甲基乙烯基酮和苯乙烯中的共轭碳-碳双键发生双酰化反应。这些反应在温和的条件下平稳进行，无需预处理或活化金属sa，从而以良好或极好的收率得到相应的1，4-二酮。
• Olefin-Insertion Reaction between the Carbonyls of Benzils; Formation of 1,4-Diketones by Michael Additon Catalyzed by Cyanide Ion
  作者：Akira Miyashita、Atsushi Numata、Yumiko Suzuki、Ken-ichi Iwamoto、Takeo Higashino

  DOI：10.1246/cl.1997.697

  日期：1997.8

  Benzils (1) react with Michael addition acceptors (2) in the presence of cyanide ion as a catalyst to give 1,4-diketones (3), which are products of ethylene group insertion between the carbonyls of the benzils. The 1,4-diketones (3) are produced through the formation of the O-aroylmandelonitrile anion, followed by Michael addition and rearrangement of the aroyl group with decyanation.

  在作为催化剂的氰化物离子存在下，苄基 (1) 与迈克尔加成受体 (2) 反应生成 1,4-二酮 (3)，它是苄基羰基之间乙烯基插入的产物。1,4-二酮 (3) 是通过形成 O-芳酰基扁桃腈阴离子，然后进行迈克尔加成和芳酰基重排和脱氰作用而产生的。
• Tandem homologation-acylation chemistry: Single and double homologation
  作者：Carley S. Henderson、Jennifer R. Mazzone、Amanda M. Moore、Charles K. Zercher

  DOI：10.1016/j.tet.2021.132223

  日期：2021.7

  Furakawa-variant of the Simmons-Smith reagent results in homologation and production of an intermediate zinc enolate. Treatment of the enolate with various acylating agents generate products with both γ-dicarbonyl functionality and β−dicarbonyl functionality. In situ exposure of the acylated product to additional zinc carbenoid effects a second regiospecific homologation reaction.

  用 Simmons-Smith 试剂的 Furakawa 变体处理 β-二羰基会导致同系化并产生中间体烯醇锌。用各种酰化剂处理烯醇化物生成具有γ-二羰基官能团和β-二羰基官能团的产物。将酰化产物原位暴露于额外的类胡萝卜素锌会引起第二个区域特异性同系反应。
• A New Protocol for the Consecutive α- and β-Activation of Propiolates towards Electrophiles, Involving Conjugate Addition of Tertiary Amines and Intramolecular Silyl Migration
  作者：Yuji Matsuya、Kousuke Hayashi、Hideo Nemoto

  DOI：10.1002/chem.200500175

  日期：2005.9.5

  combination of methyl 3-trimethylsilylpropiolate, 1,4-diazobicyclo[2.2.2]octane (DABCO), and aromatic aldehydes brought about domino-type C-C bond formations to afford highly functionalized olefins as the major products. On the other hand, aliphatic aldehydes, including the sterically demanding aromatic aldehyde, 2,6-dimethylbenzaldehyde, produced alkyne derivatives as the sole products from the reaction,

  在这里，我们提出了一种共轭炔烃的连续α-活化和β-活化的新方法，并证明了该方法在丙酸酯的CC键形成反应中的应用。这个新概念是基于叔胺向共轭炔烃的1,4-加成反应，然后是醛的醛醇加成反应，以及随后的分子内甲硅烷基迁移。该顺序过程通常适用于3-三甲基甲硅烷基丙酸酯。3-三甲基甲硅烷基丙酸甲酯，1,4-重氮双环[2.2.2]辛烷（DABCO）和芳族醛的组合导致形成多米诺型CC键，从而提供了高度官能化的烯烃作为主要产物。另一方面，脂族醛包括空间要求较高的芳族醛，2,6-二甲基苯甲醛，可能是通过第一种情况下常见的反应途径从反应中生成炔烃衍生物作为唯一产物。反应的分子内形式已成功地应用于衍生自水杨醛的三甲基甲硅烷基丙酸酯的环化反应，从而导致了新的甲酰基香豆素的合成。还描述了反应机理的研究。
• Synthesis of N–N Axially Chiral Pyrrolyl-oxoisoindolin via Isothiourea-Catalyzed Acylative Dynamic Kinetic Resolution
  作者：Tong-Tong Wang、Jun Cao、Xin Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c02031

  日期：2024.7.26

  The development of methods for the asymmetric synthesis of N–N axial chirality remains elusive and challenging. Here, we disclose a method for the construction of N–N axially chiral pyrrolyl-oxoisoindolins along with central chirality via the isothiourea (ITU)-catalyzed acylative dynamic kinetic resolution (DKR). Axial chirality was introduced into the acylative DKR of hemiaminals for the first time

  N-N 轴向手性的不对称合成方法的开发仍然难以捉摸且具有挑战性。在这里，我们公开了一种通过异硫脲（ITU）催化的酰化动态动力学拆分（DKR）构建具有中心手性的 N-N 轴向手性吡咯基-氧代异吲哚啉的方法。首次将轴向手性引入半缩醛胺的酰化 DKR 中。该方案条件温和，具有优异的产率和对映选择性。