[1,2-双(二环己基膦)乙烷]氯化钯(II) | 96165-44-5

• 物质功能分类: 有机原料 - 有机膦化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 有机膦及其衍生物
• 中文名称: [1,2-双(二环己基膦)乙烷]氯化钯(II)
• 中文别名: [1,2-双(二环己基)乙烷钯(II)氯化物
• 英文名称: Pd(dcpe)Cl₂
• 英文别名: [PdCl₂(dcpe)]；[1,2-Bis(dicyclohexylphosphino)ethane]palladium(II) chloride；dicyclohexyl(2-dicyclohexylphosphanylethyl)phosphane;palladium(2+);dichloride
• CAS: 96165-44-5
• 化学式: C₂₆H₄₈Cl₂P₂Pd
• 分子量: 599.941
• InChiKey: OMLAGPLARSIWKU-UHFFFAOYSA-L

物化性质

• 熔点：
  >300°C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.66
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [1,2-双(二环己基膦)乙烷]氯化钯(II) 在 sodium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以11%的产率得到{Pd(1,2-bis(dicyclohexylphosphino)ethane)2}
  参考文献：
  名称：

  芳烃的钯催化CH键镀锌：范围，机理和杂金属中间体的作用

  摘要：

  将CH键转换为X键的催化方法在合成中至关重要。特别关注的是由简单的烃类（X = B，Si，Sn）生成有机硼烷，有机硅烷和有机锡烷。尽管有机锌化合物（X = Zn）的重要性，但它们通过CH键的催化功能化合成的方法仍然未知。在这里，我们表明钯催化剂和氢化锌试剂可用于将CH键转换为CH键。新的CH-H催化锌化方案已应用于具有高化学和区域选择性的多种芳烃（包括氟芳烃，杂芳烃和苯）。机理研究表明，Pd-Zn杂金属配合物在催化中起关键作用。这项工作的结论是双重的。

  DOI：

  10.1002/anie.202014960
• 作为产物：
  描述：

  二(氰基苯)二氯化钯 、 1,2-双(二环己基磷基)-乙烷 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以100%的产率得到[1,2-双(二环己基膦)乙烷]氯化钯(II)
  参考文献：
  名称：

  芳烃的钯催化CH键镀锌：范围，机理和杂金属中间体的作用

  摘要：

  将CH键转换为X键的催化方法在合成中至关重要。特别关注的是由简单的烃类（X = B，Si，Sn）生成有机硼烷，有机硅烷和有机锡烷。尽管有机锌化合物（X = Zn）的重要性，但它们通过CH键的催化功能化合成的方法仍然未知。在这里，我们表明钯催化剂和氢化锌试剂可用于将CH键转换为CH键。新的CH-H催化锌化方案已应用于具有高化学和区域选择性的多种芳烃（包括氟芳烃，杂芳烃和苯）。机理研究表明，Pd-Zn杂金属配合物在催化中起关键作用。这项工作的结论是双重的。

  DOI：

  10.1002/anie.202014960

文献信息

• Palladium(II) and Platinum(II) Complexes with Bisphosphanes, [S₂C=C(CN)₂]^2-and [Se₂C=C(CN)₂]^2-as Chelating Ligands
  作者：Lothar Scheller、Helmut Werner

  DOI：10.1002/zaac.201100375

  日期：2012.1

  2-dithiolates [(L–L)MS2C=C(CN)2}] (M = Pd: L–L = dppm, dppe, dcpe, dpmb; M = Pt: dppe, dcpe, dpmb) were prepared either from[(L–L)MCl2] and K2[S2C=C(CN)2] or from [(PPh3)2MS2C=C(CN)2}] and the bisphosphane. Moreover, [(dppe)PtS2C=C(CN)2}]was obtained from [(1, 5-C8H12)PtS2C=C(CN)2}] and dppeby ligand exchange. The 1, 1-dicyanoethylene-2, 2-diselenolates[(dppe)MSe2C=C(CN)2}] (M = Pd, Pt) were prepared

  钯 (II) 和铂 (II) 1, 1-二氰基乙烯-2, 2-二硫醇 [(L–L)MS2C=C(CN)2}] (M = Pd: L–L = dppm, dppe , dcpe, dpmb; M = Pt: dppe, dcpe, dpmb) 由 [(L–L)MCl2] 和 K2[S2C=C(CN)2] 或 [(PPh3)2MS2C=C( CN)2}] 和双膦。此外，[(dppe)PtS2C=C(CN)2}]是从[(1, 5-C8H12)PtS2C=C(CN)2}]和dppeby配体交换得到的。1, 1-二氰基乙烯-2, 2-二硒化物[(dppe)MSe2C=C(CN)2}] (M = Pd, Pt) 由[(dppe)MCl2] 和 K2[Se2C=C( CN)2]。方形平面钯和铂配合物的氧化电位通过循环伏安法测定。[(dcpe)Pd(S2C=O)] 与 TCNE 的反应导致配体片段交换并产生
• Regioselective Tandem C–H Alkylation/Coupling Reaction of <i>ortho</i>-Iodophenylethylenes via <i>C</i>,<i>C</i>-Pallada(II)cycles
  作者：Bin-Bin Zhu、Wen-Bo Ye、Zhi-Tao He、Shu-Sheng Zhang、Chen-Guo Feng、Guo-Qiang Lin

  DOI：10.1021/acscatal.1c03386

  日期：2021.10.1

  diorganopalladium species with favorable stability and an electron-rich nature, leading to efficient sequential reactions with diverse electrophiles and nucleophiles. Specifically, the development of aryl-alkenyl-palladacycle-based transformations could provide an attractive approach with regio- and stereocontrol for the construction of multifunctionalized arylethylenes. However, currently, the C,C-pallada(II)cycle

  五元C , C -钯 (II) 环是一类独特的二有机钯物种，具有良好的稳定性和富电子性，可与不同的亲电子试剂和亲核试剂进行有效的连续反应。具体而言，基于芳基-烯基-钯环的转化的发展可以为构建多功能芳基乙烯提供一种具有区域和立体控制的有吸引力的方法。然而，目前C，C-钯（II）环的形成依赖于骨架中的刚性骨架或空间拥挤来促进环钯化，并且尚未实现没有α-取代基的芳基-烯基-钯环的形成。此外，可以区分两个 sp 的反应这种C (sp 2 )、C (sp 2 )-钯环的2个碳中心仍然难以捉摸。在此，我们报告了一种区域选择性三组分串联烷基化/偶联反应，适用于各种非、α-或 β-取代和 α，β-二取代的邻碘苯基乙烯。富电子 2-吡啶酮配体用于实现环钯化过程，导致芳基-烯基-钯环中间体，其中两个 C-Pd 键因其固有的空间和电子差异而被区分为烷基化。观察到区域/化学选择性和哈米特 σ 值之间良好的线性自由能关系。
• Synthesis, Structures, and Properties of 1,2,4,5-Benzenetetrathiolate Linked Group 10 Metal Complexes
  作者：Kuppuswamy Arumugam、Mohamed C. Shaw、P. Chandrasekaran、Dino Villagrán、Thomas G. Gray、Joel T. Mague、James P. Donahue

  DOI：10.1021/ic901257s

  日期：2009.11.16

  stable with Na[BArF24] (BArF24 = tetrakis(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)borate), suggesting that the radical cation generated by oxidation is vulnerable to reaction with PF6−. Chemical oxidation of 3d with [Cp2Fe][BArF24] leads to formation of [3d][BArF24]. Structural identification of [3d][BArF24] reveals appreciable shortening and lengthening of C−S and C−C bond distances, respectively, within the

  双金属化合物[（P-P）M（S 2 C 6 H 2 S 2）M（P-P）]（M = Ni，Pd; PP =螯合双（膦），3a - 3f）由O 3制备。 CS 2 ç 6 ħ 2小号2 C = O或ñ卜2周的SnS 2 c ^ 6 ħ 2小号2的Sn ñ卜2，其被保护的1,2,4,5- benzenetetrathiolate的形式。O═CS的选择性monodeprotections 2 c ^ 6 ħ 2小号2 C = O或Ñ卜2周的SnS 2 c ^ 6 ħ 2小号2的Sn Ñ卜2引线为[（P-P）的Ni（S 2 c ^ 6 ħ 2小号2 C = O）]或[（P-P）的Ni（š 2 ç 6 H 2 S 2 Sn n Bu 2）]；前者用于制备三金属化合物[（dcpe）Ni（S 2 C 6 H 2 S 2）M（S 2 C 6 H 2 S 2）Ni（dcpe）]（M = Ni（6a）或Pt（6b）；dcpe
• Palladium catalysed alkyne hydrogenation and oligomerisation: a parahydrogen based NMR investigation
  作者：Joaquín López-Serrano、Simon B. Duckett、John P. Dunne、Cyril Godard、Adrian C. Whitwood

  DOI：10.1039/b804162h

  日期：——

  The role phosphine ligands play in the palladium(II)-bis-phosphine-hydride cation catalysed hydrogenation of diphenylacetylene is explored through a PHIP (parahydrogen induced polarization) NMR study. The precursors Pd(LL′)(OTf)2 (1a–e) [LL′ = dcpe (PCy2CH2CH2PCy2), dppe, dppm, dppp, cppe (PCy2CH2CH2PPh2)] are used. Alkyl palladium intermediates of the type [Pd(LL′)(CHPhCH2Ph)](OTf) (2 and 3) are detected and demonstrated to play an active role in hydrogenation catalysis. Magnetization transfer experiments reveal chemical exchange from the α-H of the alkyl ligand of 2a (LL′ = dcpe) and linkage isomer 2e′ (LL′ = cppe) into trans-stilbene on the NMR timescale. Activation parameters (ΔH≠ and ΔS≠) for this transformation have been determined. These experiments, coupled with GC/MS data, indicate that the catalytic activity is greater in methanol, where it follows the order: dcpe > cppe > dppp > dppe > dppm, than in CD2Cl2. All five of the phosphine systems described are less active than those based on bcope [where bcope is (C8H14)PCH2–CH2P(C8H14)] and tbucope [where tbucope is (C8H14)PC6H4CH2P(tBu)2]. cis, cis-1,2,3,4-Tetraphenyl-buta-1,3-diene is detected as a minor reaction product with Pd(LL′)(PhCH–CHPh–CPhCHPh)+ (4) also being shown to play a role in the alkyne dimerisation step.

  通过PHIP（对氢诱导极化）NMR研究探讨了膦配体在钯(II)-双膦-氢阳离子催化苯基乙炔氢化反应中的作用。使用的前体为Pd(LL′)(OTf)₂（1a-e）[LL′ = dCPe（PCy₂CH₂CH₂PCy₂），dppe，dppm，dppp，CPpe（PCy₂CH₂CH₂PPh₂）]。检测到类型为[Pd(LL′)(CHPhCH2Ph)](OTf)（2和3）的烷基钯中间体，并证明其在氢化催化中发挥了积极作用。磁化转移实验揭示了来自2a（LL′ = dCPe）和连接异构体2e′（LL′ = CPpe）烷基配体的α-H在NMR时间尺度上与反式stilbene之间的化学交换。已确定该转化的活化参数（ΔH≠和ΔS≠）。这些实验结合GC/MS数据表明，在甲醇中催化活性更强，顺序为：dCPe > CPpe > dppp > dppe > dppm，相比之下在CD₂Cl₂中活性较低。所描述的五种膦配体系统的活性均低于基于bcope（其中bcope为(C₈H₁₄)PCH₂–CH₂P(C₈H₁₄)）和tbucope（其中tbucope为(C₈H₁₄)PC₆H₄CH₂P(tBu)₂）的系统。检测到顺-顺-1,2,3,4-四苯基-丁-1,3-二烯作为次要反应产物，同时Pd(LL′)(PhCH–CHPh–CPhCHPh)⁺（4）在炔烃二聚化步骤中也显示出作用。
• Palladium‐Catalyzed Synthesis of Heteroarene‐Fused Cyclooctatetraenes through Dehydrogenative Cyclodimerization
  作者：Keita Fukuzumi、Yuji Nishii、Masahiro Miura

  DOI：10.1002/anie.201707515

  日期：2017.10.2

  architectures. Considerable attention has been paid to the transition‐metal‐mediated synthesis of these cyclic compounds; however, there have been limited achievements to date in the efficient construction of heteroarene‐fused COTs. In this contribution, we report a novel Pd‐catalyzed dehydrogenative cyclodimerization of biheteroarenes through four‐fold C−H activation toward the synthesis of a series

  芳烃稠合的环辛酸酯（COT）具有独特的结构和电子特性，其源自鞍形π共轭体系。这些环状化合物的过渡金属介导的合成已引起相当大的关注。但是，迄今为止，在有效构建杂芳烃融合的COT方面取得的成就有限。在这项贡献中，我们报告了新型的Pd催化的双杂芳烃的脱氢环二聚反应，其通过四倍的CH活化作用来合成一系列杂芳烃融合的COT。一系列的机理研究表明，二价化事件之前，高价Pd物质参与了催化循环。还简要描述了获得的COT的氧化还原行为。