梣酮 | 28808-62-0

• 物质功能分类: 生物化工 - 提取物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 异苯并呋喃
• 中文名称: 梣酮
• 中文别名: 3-(3-呋喃基)-3a,4,5,6-四氢-3a,7-二甲基苯酞；酮； 3-(3-呋喃基)-3a,4,5,6-四氢-3a,7-二甲基苯酞
• 英文名称: fraxinellone
• 英文别名: (3R,3aR)-3-(furan-3-yl)-3a,7-dimethyl-3,4,5,6-tetrahydro-2-benzofuran-1-one
• CAS: 28808-62-0
• 化学式: C₁₄H₁₆O₃
• 分子量: 232.279
• InChiKey: XYYAFLHHHZVPRN-GXTWGEPZSA-N

物化性质

• 熔点：
  114.0 to 118.0 °C
• 沸点：
  314.44°C (rough estimate)
• 密度：
  1.1649 (rough estimate)
• 溶解度：
  溶于丙酮和甲烷

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  39.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 危险等级：
  6.1
• WGK Germany：
  3
• 危险性防范说明：
  P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H335
• 储存条件：
  -20°C；避免加热

制备方法与用途

梣酮是一种杀虫剂，能够抑制幼虫生长，并用于作物和农产品的处理与保护。同时，它也是一种可从白鲜皮中提取的天然化合物，具有治疗肿瘤的潜力。

生物活性

Fraxinellone 是从芸苔科植物 Dictamnus dasycarpus 的根皮中分离出来的。研究显示，Fraxinellone 能够抑制 HIF-1α 蛋白质合成，而不影响其降解。通过靶向 PD-L1，它具有用于癌症免疫治疗的潜能。

体外研究

在 A549 细胞中，Fraxinellone（0-100 μM；作用时间 12 小时）可将 PD-L1 阳性细胞的比例从 20.4% 减少到 11.4%。体外细胞活性测定结果显示，在相同条件下，该化合物抑制了 PD-L1 阳性细胞的比例。

体内研究

口服给药（30 和 100 mg/kg；每隔三天一次；共 30 天），Fraxinellone 显著抑制了雌性无胸腺 BALB/c 裸鼠的肿瘤生长，减少了 HIF-1α、pTyr705 STAT3、PD-L1 和 VEGF 的染色。

化学性质

梣酮是一种白色结晶粉末，易溶于氯仿和乙酸乙酯。它来源于白鲜皮（白柳 Salix alba L. 的树皮）。

用途

• 杀虫剂：用于作物和农产品的处理与保护。
• 药理实验：用于含量测定、鉴定及药理实验等。
• 具有保肝作用，以及抗生育、抗血小板聚集、显著血管松弛等药理活性。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  梣酮 在 4-二甲氨基吡啶 、 红铝 、 N,N'-二异丙基碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Semisynthesis and Insecticidal Activity of Some Fraxinellone Derivatives Modified in the B Ring

  摘要：

  A series of novel fraxinellone derivatives modified at the C-1 or C-8 position in the B ring were prepared as insecticidal agents against the pre-third-instar larvae of oriental armyworm, Mythimna separata Walker at 1 mg/mL. Five key steric configurations of compounds 2, 3, and 8f,g,j were further determined by single-crystal X-ray diffraction. It was found that the kinds and the amount of the reduction products of fraxinellone were related to the molar ratio between the reduction agent Red-Al and the substrate fraxinellone. Among all of the derivatives, compounds 2 and 8i,j,o displayed more promising insecticidal activity than their precursors fraxinellone and toosendanin. The preliminary structure-activity relationships revealed that the lactone (B-ring) of fraxinellone contributed to the observed insecticidal activity; the double bond at the C-2 position of fraxinellone was not necessary for the insecticidal activity; conversion of the oxygen atom of carbonyl group on the lactone of fraxinellone to a sulfur one does not improve the insecticidal activity; introduction of electron-withdrawing groups on the phenyl ring of 8f, to the benzoyloxy series, could result in more potent compounds.

  DOI：

  10.1021/jf404195m
• 作为产物：
  描述：

  (+)-isofraxinellone 在 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 以163 mg的产率得到梣酮
  参考文献：
  名称：

  Isofraxinellone，一种来自 Fagaropsis glabra 树皮的柠檬苦素内酯

  摘要：

  摘要 从 Fagaropsis glabra 的树干树皮中分离出两种内酯，均为降解的柠檬苦素。Isofraxinellone 是一种新的天然化合物，而 fraxinellone 先前已在同一科的植物中得到表征。异曲霉酮的结构是通过物理和化学方法确定的。

  DOI：

  10.1016/s0031-9422(00)83045-9

文献信息

• Design, synthesis, antibacterial and insecticidal activities of novel N-phenylpyrazole fraxinellone hybrid compounds
  作者：Yong Guo、Xiaoguang Wang、Lailiang Qu、Shengnan Xu、Yi Zhao、Ruoqian Xie、Mengxing Huang、Yanbing Zhang

  DOI：10.1039/c6ra28064a

  日期：——

  mL−1, than insecticidal activity, compounds 4n, 4o and 4t exhibited more promising insecticidal activity with final mortality rates (FMRs) of >60%, when compared with their precursor fraxinellone and the positive control toosendanin. This suggested that introducing polyhalogenated phenylpyrazole at C-4 and C-5 positions of fraxinellone could lead to more promising insecticidal derivatives than monohalogenated

  在我们旨在发现和开发基于天然产物的抗微生物和杀虫剂的研究的继续中，制备了一系列20种新颖的N-苯基吡唑fraxinellone杂化化合物，并对其抗菌和杀虫活性进行了评估。通过X射线晶体学确定了化合物4h和4r的两个关键的空间构型。尽管只有化合物4g对枯草芽孢杆菌具有MIC值为4μgmL -1的较好的抗菌活性，但其杀虫活性却比化合物4n，4o和4t好与前者fraxinellone和阳性对照tosendanin相比，它们显示出更具希望的杀虫活性，最终死亡率（FMR）> 60％。这表明，在氟辛内酯的C-4和C-5位处引入多卤代苯基吡唑比单卤代苯基吡唑可以产生更有希望的杀虫衍生物，特别是引入N-（2-氯-4-氟-苯基）吡唑。
• Semisynthesis of Esters of Fraxinellone C4/10-Oxime and Their Pesticidal Activities
  作者：Qin Li、Xiaobo Huang、Shaochen Li、Jingchun Ma、Min Lv、Hui Xu

  DOI：10.1021/acs.jafc.6b01995

  日期：2016.7.13

  A total of 20 esters of fraxinellone C4/10-oxime were synthesized and determined by melting points, optical rotation, infrared spectra, proton nuclear magnetic resonance spectra, and high-resolution mass spectrometry spectra. Two steric configurations of compounds 7i and 8i were unambiguously confirmed by X-ray crystallography. Additionally, their pesticidal activities were assessed on two typical

  合成并合成了二十种六氢呋喃酮C4 / 10-肟的酯，并通过熔点，旋光度，红外光谱，质子核磁共振谱和高分辨率质谱图进行测定。通过X射线晶体学明确地确认了化合物7i和8i的两个空间构型。此外，还对两种典型的鳞翅目害虫，Mythimna separata Walker和Plutella xylostella Linnaeus的杀虫活性进行了评估。通常，所有化合物对小菜蛾的第三龄幼虫表现出的药效比tossendanin的药效低。然而，所有化合物均显示出对早期三龄幼虫的生长抑制特性。分枝杆菌。值得注意的是，化合物7m，8b，8k，9和11的杀虫活性比藤仙丹宁更强。这表明，在氟辛内酯上引入C-4羰基或肟基比那些带有C-10羰基或肟取代基的衍生物具有更多的有前途的衍生物。
• Short and Efficient Total Synthesis of Fraxinellone Limonoids Using the Stereoselective Oshima−Utimoto Reaction
  作者：Stéphane Trudeau、James P. Morken

  DOI：10.1021/ol0522687

  日期：2005.11.1

  [reaction: see text] The catalytic diastereoselective Oshima-Utimoto reaction was employed for the construction of fraxinellone and related members of this limonoid family of natural products. After formation of the five-membered lactone, a stereoselective aldol reaction and olefin metathesis established the bicyclic ring system in the natural products.

  [反应：见正文]催化非对映选择性大岛-上本反应用于构建fraxinellone及其该柠檬苦素类天然产物相关成员。在形成五元内酯之后，立体选择性醛醇缩合反应和烯烃复分解在天然产物中建立了双环体系。
• Regioselective synthesis of fraxinellone-based hydrazone derivatives as insecticidal agents
  作者：Yong Guo、Yuan-Yuan Yan、Chun Yang、Xiang Yu、Xiao-Yan Zhi、Hui Xu

  DOI：10.1016/j.bmcl.2012.07.058

  日期：2012.9

  natural products-based insecticidal agents, twenty-three new fraxinellone-based hydrazone derivatives were smoothly prepared from fraxinellone via regioselectively allylic oxidation in the presence of selenium dioxide or chromium trioxide under microwave irradiation and subsequent condensation with hydrazides or hydrazines. Their insecticidal activity was evaluated against the pre-third-instar larvae

  在我们旨在发现和开发基于天然产物的杀虫剂的计划的继续过程中，在二氧化硒或三氧化铬的存在下，在微波辐射下，通过区域选择性烯丙基氧化，由六氢呋喃酮顺利地制备了二十三种新的六氢呋喃酮基衍生物。随后与酰肼或肼缩合。在体内对Mythimna separata Walker的三龄前幼虫进行了杀虫活性评估。与太生丹宁相比，尤其是化合物6d和7a表现出最显着的杀虫活性，太生丹宁是衍生自Melia azedarach的商业植物杀虫剂。
• Semisynthesis of new ethers from furyl-ring-based acylation derivatives of fraxinellone as insecticidal agents against Mythimna separata Walker in vivo
  作者：Ruige Yang、Yong Guo、Yuanyuan Zhang、Hui Xu

  DOI：10.1016/j.cclet.2017.10.018

  日期：2018.6

  Abstract Fraxinellone, a naturally occurring degraded limonoid, is mainly isolated from Dictamnus dasycarpus and Melia azedarach . In continuation of our program aimed at the discovery of plant natural products-based insecticidal agents, twenty-two new ethers from furyl-ring-based acylation derivatives were prepared by structural modifications of fraxinellone. Their insecticidal activity was evaluated

  摘要Fraxinellone是一种天然降解的柠檬苦素，主要从Dictamnus dasycarpus和Melia azedarach中分离出来。在我们旨在发现基于植物天然产物的杀虫剂的计划的延续中，通过对呋喃酮的结构修饰，从呋喃环基酰化衍生物制备了22种新的醚。在体内对Mythimna separata Walker的三龄前幼虫进行了杀虫活性评估。其中，化合物5e和5j的杀虫活性比森丹宁更强，最终死亡率大于60％。还讨论了它们的构效关系。

表征谱图