四氢化邻苯二甲酸酐 | 85-43-8

• 物质功能分类: 化学农药原药 - 杀虫剂中间体
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 异苯并呋喃
• 中文名称: 四氢化邻苯二甲酸酐
• 中文别名: 1,2,3,6-四氢苯酐；顺-1,2,3,6-四氢苯酐；四氢酞酐；四氢邻苯二甲酸酐；3,4,5,6-四氢酞酸酐；四氢苯酐；THPA；TMMA；3,4,5,6-四氢苯酐
• 英文名称: 1,2,3,6-Tetrahydrophthalic anhydride
• 英文别名: tetrahydrophthalic anhydride；cis-1,2,3,6-tetrahydrophthalic anhydride；1,2,5,6-tetrahydrophthalic anhydride；3a,4,7,7a-tetrahydro-2-benzofuran-1,3-dione
• CAS: 85-43-8
• 化学式: C₈H₈O₃
• mdl: MFCD00065335
• 分子量: 152.15
• InChiKey: KMOUUZVZFBCRAM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  101-102°C
• 沸点：
  195°C 5mm
• 密度：
  1,375 g/cm3
• 闪点：
  157°C
• 溶解度：
  溶于DCM、乙酸乙酯、甲苯
• LogP：
  1.29 at 40℃
• 物理描述：
  Memtetrahydrophthalic anhydride is a clear colorless to light yellow slight viscous liquid. Highly toxic and a strong irritant to skin, eyes and mucous membranes. Corrosive to skin and metal. Used in making polyester, alkyd resins, and plasticizers.
• 颜色/状态：
  White crystalline powder
• 蒸汽密度：
  Relative vapor density (air = 1): 5.3
• 蒸汽压力：
  5.7X10-2 mm Hg at 25 °C (est)
• 自燃温度：
  450 °C
• 分解：
  When heated to decomposition it emits acrid smoke and fumes.
• 稳定性/保质期：

  本品具有低毒性，与水接触会生成酸，并具备一定的腐蚀性。若不慎接触到皮肤，应立即使用肥皂水清洗。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

ADMET

代谢

3-羟基环己烷-1,2-甲酸酰胺（OHHPI-1/2）2和1-羟基-1,2-环己二酸（OHHPA）在非插管大鼠的尿液和粪便样本以及插管大鼠的胆汁和尿液样本中被检测到。1,2-环己二酸（TCDA）仅在口服3,4,5,6-四氢邻苯二甲酰亚胺（TPI）的非插管大鼠的尿液和粪便样本中被检测到。在给予3,4,5,6-四氢苯二甲酸（THPA）后，除了胆管插管大鼠静脉注射的粪便外，OHHPA在所有排泄物中被检测到。在非插管大鼠静脉注射THPA和口服THPA的胆管插管大鼠的所有排泄物中检测到TCDA。在给予TCDA的大鼠中没有检测到OHHPA。将从未经处理的雄性Sprague-Dawley大鼠获得的肝脏、胃、肠道组织及其内容物、肾脏、肺、脾和胰腺、血浆和血细胞样本与40纳米摩尔C14标记的TPI或THPA孵化1小时。像之前一样分析混合物以寻找代谢物。在TPI孵化后，从血细胞的上清液中检测到顺式-1,2-环己二酸亚胺。THPA和3,4,5,6-四氢邻苯二甲酸酐（TPA）在血浆和其他组织中被发现。在THPA孵化后，在肠道组织中检测到反式-TCDA，在肠道和肝脏中检测到OHHPA，在其他组织、血细胞和血浆中检测到TPA。

... 3-hydroxycyclohexane-1,2-carboximide (OHHPI-1/2)2 and and 1-hydroxy-1,2-cyclohexanedicarboxylic-acid (OHHPA) were detected in urine and feces samples from noncannulated rats and in bile and urine samples from cannulated rats. 1,2-cyclohexanedicarboxylic-acid (TCDA) was detected only in urine and feces samples from noncannulated rats administered 3,4,5,6-tetrahydrophthalimide (TPI) orally. Following 3,4,5,6-tetrahydrophthalic-acid (THPA) administration, OHHPA was detected in all excreta except in feces from bile duct cannulated rats injected intravenously. TCDA was detected in feces samples from noncannulated rats administered THPA intravenously and in all excreta from bile duct cannulated rats administered THPA orally. No OHHPA was detected in rats administered TCDA. Liver, stomach, intestinal tissues plus contents, and kidneys, lung, spleen, and pancreas, plasma and blood cell samples obtained from untreated male Sprague-Dawley-rats were incubated with 40 nanomoles C14 labeled TPI or THPA for 1 hour. The mixtures were analyzed for metabolites as before. cis-1,2-Cyclohexanedicarboximide was detected in supernatants from blood cells following incubation with TPI. THPA and 3,4,5,6-tetrahydrophthalic-anhydride (TPA) were detected in the plasma and other tissues. Following incubation with THPA, trans-TCDA was detected in the intestinal tissues, OHHPA was detected in the intestine and liver, and TPA was detected in the other tissues, blood cells, and plasma.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 暴露途径

该物质可以通过吸入其气溶胶被吸收进入人体。

The substance can be absorbed into the body by inhalation of its aerosol.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

• 吸入症状

咳嗽。喉咙痛。喘息。呼吸困难。

Cough. Sore throat. Wheezing. Shortness of breath.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

• 皮肤症状

红斑。灼热感。

Redness. Burning sensation.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

• 眼睛症状

红斑。疼痛。视力模糊。严重深度烧伤。

Redness. Pain. Blurred vision. Severe deep burns.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

• 摄入症状

燃烧的感觉。

Burning sensation.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

安全信息

• 危险等级：
  8
• 安全说明：
  S26,S36/37/39
• 危险类别码：
  R42/43,R52/53,R41
• 危险品运输编号：
  2698
• 危险类别：
  8
• 危险品标志：
  Xn
• WGK Germany：
  3
• RTECS号：
  GW5775000
• 包装等级：
  III
• 储存条件：
  本品应密封保存，并保持干燥，远离火源和热源，防止受潮和防水、防潮。 包装采用内衬塑料袋的铁皮桶，每桶净重50kg。建议存放在阴凉通风的地方，并严格按易燃化学品的规定进行储存和运输，切忌使用明火。

制备方法与用途

化学性质
本品为白色结晶，熔点103～104℃，可溶于一般溶剂，微溶于石油醚。

用途
1,2,3,6-四氢邻苯二甲酸酐（简称四氢苯酐，△⁴），是制备杀虫剂胺菊酯和杀菌剂克菌丹的中间体，也可用于醇酸树脂、不饱和聚酯树脂、增塑剂和固化剂等的合成。

生产方法
其制备方法是在反应器内加入顺酐加热熔化，然后在100℃左右慢慢通入丁二烯。逐步通入一定量的丁二烯进行中间控制，直至反应结束，冷却结晶得到产品。有时可以在溶剂存在下进行此反应，但需注意后处理时要脱除溶剂，最终可通过减压蒸馏获得成品。

类别
腐蚀物品

毒性分级
中毒

急性毒性
腹注-小鼠 LD₅₀: 500 毫克/公斤

刺激数据
皮肤-兔子 500 毫克/24小时 轻度；眼睛-兔子 20 毫克/24小时 中度

可燃性危险特性
可燃

储运特性
应存放在通风、低温和干燥的库房内，并与氧化剂、胺分开存放。

灭火剂
使用二氧化碳、泡沫或干粉进行灭火。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  四氢化邻苯二甲酸酐 在 甲酸 、 双氧水 、 臭氧 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 丁烷四羧酸
  参考文献：
  名称：

  一种丁烷四羧酸二酐的制备方法

  摘要：

  本发明公开了一种丁烷四羧酸二酐的制备方法，本发明属于精细化学品制备方法领域。其主要技术方案是以顺丁烯二酸酐和1,3‑丁二烯为起始原料，高温熔融状态下经1,4‑加成反应合成中间产物四氢苯酐；四氢苯酐再经过水解、臭氧氧化、双氧水氧化反应得到中间产物丁烷四羧酸；再以乙酸酐或丙酸酐做脱水剂，丁烷四羧酸脱水闭环合成丁烷四羧酸二酐。本方案相对于传统工艺，具有反应条件温和、产品纯度高、收率高、无污染等优点，适合大规模工业化生产。

  公开号：

  CN108586398A
• 作为产物：
  描述：

  4-环己烯-1,2-二羧酸 在 hydrous niobium(V) oxide 作用下， 以 邻二甲苯 为溶剂， 反应 60.0h， 以96%的产率得到四氢化邻苯二甲酸酐
  参考文献：
  名称：

  二羧酸环化为环状酸酐的非均相催化剂，作为生物塑料的单体

  摘要：

  环酸酐作为碳中和的和可生物降解的聚酯的关键中间体，是通过高成本的多步工艺由生物质衍生的二羧酸生产的。我们提出了一种直接分子间合成的高产新方法。

  DOI：

  10.1039/c7gc00538e
• 作为试剂：
  描述：

  丙烯酸 、 3,4-环氧环己基甲基甲基丙烯酸酯 在 二乙二醇单乙基醚醋酸酯 、 4-二甲氨基吡啶 、 对苯二酚 、 四氢化邻苯二甲酸酐 作用下， 生成
  参考文献：
  名称：

  光固化阻焊油墨用改性环己基类环氧助剂及其制备方法

  摘要：

  本发明提供一种光固化阻焊油墨用改性环己基类环氧助剂及其制备方法，该改性环己基类环氧助剂是先由含有环己基结构的小分子环氧化合物与丙烯酸类改性剂进行开环反应，再与不饱和酸酐进行酯化反应所得；还提供了一种基于该改性环己基类环氧助剂的应用方法，及利用该改性环己基类环氧助剂复配制备得到高玻璃化转变温度复配光固化阻焊油墨。本发明利用上述改性环己基类环氧助剂与改性光固化环氧树脂进行复配，成功实现制备得到具有显著更高玻璃化转变温度的复配光固化阻焊油墨。

  公开号：

  CN118344257A

文献信息

• [EN] NEW BICYCLIC THIOPHENYLAMIDE COMPOUNDS<br/>[FR] NOUVEAUX COMPOSÉS THIOPHÉNYLAMIDE BICYCLIQUES
  申请人：HOFFMANN LA ROCHE

  公开号：WO2013189841A1

  公开（公告）日：2013-12-27

  The invention provides novel compounds having the general formula (I) wherein R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, A, E and n are as described herein, compositions including the compounds and use thereof as fatty-acid binding protein (FABP) 4/5 inhibitors in the treatment of e.g. type 2 diabetes, atherosclerosis or cancer.

  这项发明提供了具有一般式（I）的新化合物，其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、A、E和n如本文所述，包括这些化合物的组合物以及将其用作脂肪酸结合蛋白（FABP）4/5抑制剂，用于治疗例如2型糖尿病、动脉粥样硬化或癌症。
• 一种1,2,3,6-四氢邻苯二甲酰亚胺的制备方 法
  申请人：宁夏格瑞精细化工有限公司

  公开号：CN110642774B

  公开（公告）日：2021-03-09

  本发明提供了一种1,2,3,6‑四氢邻苯二甲酰亚胺的制备方法，包括以下步骤：a)将1,2,3,6‑四氢邻苯二甲酸酐和氨源混合，进行低温反应，得到反应中间体；所述低温反应的温度为0～30℃；b)将步骤a)得到的反应中间体在溶剂存在下进行脱水闭环反应，降温后重结晶，得到1,2,3,6‑四氢邻苯二甲酰亚胺。本发明提供的制备方法采用分步法，将开环和闭环两个反应过程分开以降低副反应，同时全过程不经过常规升温过程，能够有效避免在80℃～110℃温度段粘稠胶状副产物的生成，具有较高的选择性，从而提高产品纯度；同时在溶剂中反应操作简单、条件易控、环境友好；综合两步收率可达95％以上；并且，反应过程不产生废气，多余氨气可回收重新使用，大大节约环保成本。
• Palladium-Catalyzed Aerobic Oxidative Dehydrogenation of Cyclohexenes to Substituted Arene Derivatives
  作者：Andrei V. Iosub、Shannon S. Stahl

  DOI：10.1021/ja512770u

  日期：2015.3.18

  system has been identified for aerobic dehydrogenation of substituted cyclohexenes to the corresponding arene derivatives. Use of sodium anthraquinone-2-sulfonate (AMS) as a cocatalyst enhances the product yields. A wide range of functional groups are tolerated in the reactions, and the scope and limitations of the method are described. The catalytic dehydrogenation of cyclohexenes is showcased in an efficient

  钯(II)催化剂体系已被确定用于取代环己烯有氧脱氢成相应的芳烃衍生物。使用蒽醌-2-磺酸钠（AMS）作为助催化剂可提高产品收率。反应中可以耐受多种官能团，并描述了该方法的范围和局限性。展示了环己烯催化脱氢生成基于邻苯二甲酰亚胺的 TRPA1 活性调节剂的有效途径。
• Dehydrogenative Aromatization of Saturated Aromatic Compounds by Graphite Oxide and Molecular Sieves
  作者：Xuan Zhang、Liang Xu、Xitao Wang、Ning Ma、Feifei Sun

  DOI：10.1002/cjoc.201200174

  日期：2012.7

  Graphite oxide (GO) has attracted much attention of material and catalysis chemists recently. Here we describe a combination of GO and molecular sieves for the dehydrogenative aromatization. GO prepared through improved Hummers method showed high oxidative activity in this reaction. Partially or fully saturated aromatic compounds were converted to their corresponding dehydrogenated aromatic products

  氧化石墨（GO）最近引起了材料和催化化学家的广泛关注。在这里，我们描述了用于脱氢芳构化的GO和分子筛的组合。通过改进的悍马法制备的GO在该反应中显示出高的氧化活性。将部分或完全饱和的芳族化合物以相当或优异的转化率和选择性转化为它们相应的脱氢芳族产物。由于GO和分子筛均易于获得，便宜，低毒且对各种官能团具有良好的耐受性，因此该反应提供了一种从饱和前体制备芳族化合物的简便方法。
• Reactivity of N-alkanoyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidines (O-acylTEMPOs) towards hydride-transferring or metallic alkylating reagents; unprecedented stability and application to chemoselective transformations
  作者：Tsutomu Inokuchi、Hiroyuki Kawafuchi、Junzo Nokami

  DOI：10.1039/b414129f

  日期：——

  Owing to the unprecedented stability of O-acylTEMPOs towards hydride-transferring and metallic alkylating reagents such as LiAlH4 and RMgX, chemoselective transformation of diacid mixed alkyl/TEMP-1-yl esters, where O-acylTEMPOs remained intact, is achieved with these reagents, giving the corresponding carbinols, respectively.

  由于O-酰基TEMPO对诸如LiAlH4和RMgX等氢负离子转移剂和金属烷基化剂具有前所未有的稳定性，因此可以使用这些试剂对混合烷基/TEMPO-1-基酯羧酸进行化学选择性转化，其中O-酰基TEMPO保持不变，分别得到相应的醇。

表征谱图