4,6-O-benzylidene-D-allal | 5987-33-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: 4,6-O-benzylidene-D-allal
• 英文别名: 1,5-anhydro-4,6-O-benzylidene-1,2-dideoxy-D-ribo-hex-1-enitol；1,5-anhydro-4,6-O-benzylidene-2-deoxy-D-ribo-hex-1-enitol；4,6-O-benzylidene-1,2-dideoxy-D-ribo-hex-1-enopyranoside；4,6-O-benzylidene-1,2-dideoxy-D-ribo-hex-1-enopyranose；4,6-O-(phenylmethylene)-D-allal；4,6-O-Benzyliden-1.2-dideoxy-D-ribo-hex-1-enopyranose；(4aR,8S,8aS)-2-phenyl-4,4a,8,8a-tetrahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-8-ol
• CAS: 5987-33-7
• 化学式: C₁₃H₁₄O₄
• 分子量: 234.252
• InChiKey: XMDUTBYCCVWPLD-FXJUQPSGSA-N

物化性质

• 沸点：
  420.9±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.259±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  47.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,6-O-benzylidene-D-allal 在 氨 、 sodium 作用下， 生成 1,2-didehydrodideoxyallose
  参考文献：
  名称：

  Stereospecific Vorbrueggen-like reactions of 1,2-anhydro sugars. An alternative route to the synthesis of nucleosides

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00300a049
• 作为产物：
  描述：

  phenyl 4,6-di-O-acetyl-2,3-dideoxy-1-thio-α-D-erythro-hex-2-enopyranoside 在 甲醇 、 sodium methylate 、 二甲基二环氧乙烷 、 对甲苯磺酸 、 二乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 4,6-O-benzylidene-D-allal
  参考文献：
  名称：

  Glycals 和 4-Deoxypentenosides 立体选择性环氧化中的立体电子因素

  摘要：

  糖醛和 4-脱氧戊烯苷 (4-DP) 是具有相似结构和反应性特征的不饱和吡喃糖苷，在与二甲基二环氧乙烷 (DMDO) 环氧化时可以表现出高度的立体选择性。在大多数情况下，糖类及其相应的 4-DP 等排体具有相同的表面选择性，这意味着吡喃取代基在很大程度上负责立体定向效应。完全取代的二氢吡喃遵循“多数规则”，其中环氧化作用指向三个基团中的两个相反的表面。去除一个取代基对环氧化结果有不同的影响，这取决于它的位置以及其余两个基团的相对立体化学。总的来说，我们观察到糖醛和 4-DP 的表面选择性的最大损失是由 C3 氧的去除引起的，紧接着是 C5/异头取代基，至少是 C4/C2 氧。基于极化 π 前沿分子轨道 (PPFMO) 理论的 DFT 计算支持氧取代基在 4-DP 表面选择性中的立体电子作用，但在糖醛的情况下不太清楚。我们得出结论，4-DP 中的异头氧有助于表面选择性的立体电子偏向，而聚糖中的

  DOI：

  10.1021/jo102382r

文献信息

• Selective Generation of Free Radicals from Epoxides Using a Transition-Metal Radical. A Powerful New Tool for Organic Synthesis
  作者：T. V. RajanBabu、William A. Nugent

  DOI：10.1021/ja00082a021

  日期：1994.2

  halogens provides a route to functionalized cyclopentanes and other useful products. The radical initially formed from an epoxide can also be trapped by H-atom donors such as 1,4- cyclohexadiene or tert-butyl thiol, resulting in an overall reduction of the epoxide. In the absence of a H-atom donor or an olefin, this radical is trapped by Ti(", resulting in a fl-oxido-Ti organometallic species which undergoes

  双（环戊二烯基）氯化钛 (III) 通过初始 C-0 均裂与环氧化物反应。开口的区域化学由自由基的相对稳定性决定。根据反应伙伴的不同，这些自由基会发生分子内（己-5-烯基环化）或分子间加成到烯烃的过程。生成的自由基被第二当量的 Ti(II1) 有效清除，得到相应的 Ti(1V) 衍生物。用亲电试剂（如 H+ 或卤素）处理该中间体提供了获得官能化环戊烷和其他有用产品的途径。最初由环氧化物形成的自由基也可以被 H 原子供体如 1,4- 环己二烯或叔丁基硫醇捕获，导致环氧化物的整体还原。在没有氢原子供体或烯烃的情况下，环氧化物作为有机合成的构件的相当大的效用反映了它们的现成可用性和它们进行具有可预测立体化学的选择性亲核取代反应(eq la)的能力。相比之下，两 环氧化物作为有机合成的构件的相当大的效用反映了它们的现成可用性和它们进行具有可预测立体化学的选择性亲核取代反应(eq la)的能力。相比之下，两
• β-(Trimethylsilyl)ethoxymethyl chloride. A new reagent for the protection of the hydroxyl group
  作者：Bruce H. Lipshutz、Joseph J. Pegram

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)78684-9

  日期：1980.1

  Reactions of β-(trimethylsilyl)ethoxymethyl chloride with alcohols afford the corresponding ethers in high yield. Deprotection using n-Bu4NF in THF or HMPA cleanly regenerates the hydroxyl function.

  β-（三甲基甲硅烷基）乙氧基甲基氯与醇的反应以高收率提供了相应的醚。在THF或HMPA中使用n-Bu 4 NF进行的脱保护可清楚地再生羟基功能。
• 1,2-<i>trans</i>-Stereoselective Synthesis of <i>C</i>-Glycosides of 2-Deoxy-2-amino-sugars Involving Glycosyl Radicals
  作者：Wen-Ze Shi、Hai Li、Gui-Cai Mu、Ji-Liang Lu、Yuan-Hong Tu、Xiang-Guo Hu

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c00551

  日期：2021.4.2

  We report for the first time that the imidate radical can be efficiently added to glycals to generate glycosyl radicals, based on which a general, toxic-reagent-free synthesis of C-glycosides of 2-deoxy-2-amino sugars has been developed. Complementary to previous strategies, the reaction is 1,2-trans-stereoselective and could use aryl alkenes as substrates. The late-stage functionalization and density

  我们首次报道了可以将亚胺酯自由基有效地添加到糖基中以生成糖基自由基，基于此，已经开发了 2-脱氧-2-氨基糖的C-糖苷的通用、无毒试剂合成。作为对先前策略的补充，该反应具有 1,2-反式立体选择性，并且可以使用芳基烯烃作为底物。报告了后期功能化和密度泛函理论计算。
• Amidoglycosylation via Metal-Catalyzed Internal Nitrogen Atom Delivery
  作者：Elana Levites-Agababa、Elnaz Menhaji、Lisa N. Perlson、Christian M. Rojas

  DOI：10.1021/ol025634k

  日期：2002.3.1

  [reaction: see text] Rhodium and copper acyl nitrenoids are likely intermediates in amidoglycosylation reactions of allal 3-carbamates. Iodine(III)-mediated nitrenoid formation, interaction of this species with the glycal enol ether pi-system, and highly beta-stereoselective glycosylation occur in a one-pot process that requires no additional Lewis acid activation.

  [反应：见正文]铑和铜的酰基亚硝基化合物可能是3-氨基甲酸酯的酰胺基糖基化反应的中间体。碘（III）介导的类固醇形成，该物质与糖基烯醇醚pi系统的相互作用以及高度β-立体选择性的糖基化都可以通过一锅法完成，无需额外的路易斯酸活化。
• n-Pentenyl esters facilitate an oxidative alternative to the Ferrier rearrangement. An expeditious route to sucrose
  作者：J. Cristóbal López、Bert Fraser-Reid

  DOI：10.1039/c39920000094

  日期：——

  Ferrier-type reactions can now be carried out under non-acidic conditions by treating 3-n-pentenoyl glycals with iodonium dicollidinium perchlorate whereupon the terminal double bond is chemoselectively activated to furnish an allylic oxo-carbenium ion which reacts at the anomeric position with monosaccharide alcohols to afford 2,3-unsaturated disaccharides in fairly good yields.

  Ferrier反应现在可以在非酸性条件下进行，方法是用碘阳离子双喹啉钠过氯酸盐处理3-n-戊烯酰糖苷，随后末端双键被化学选择性地活化，生成一个烯丙基氧阳离子，该阳离子在主要碳位置与单糖醇反应，最终得到相对较高产率的2,3-不饱和二糖。