methyl α-D-galactopyranosiduronic acid | 5155-53-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl α-D-galactopyranosiduronic acid
• 英文别名: 1-O-methyl-α-D-galactopyranuronic acid；1-O-methyl-α-D-galacturonic acid；O¹-methyl-α-D-galactopyranuronic acid；O¹-Methyl-α-D-galactopyranuronsaeure；Methyl alpha-D-galactopyranosiduronic acid；(2S,3R,4S,5R,6S)-3,4,5-trihydroxy-6-methoxyoxane-2-carboxylic acid
• CAS: 5155-53-3
• 化学式: C₇H₁₂O₇
• 分子量: 208.168
• InChiKey: BOFXVYGDIRCHEQ-FPYZNPETSA-N

物化性质

• 沸点：
  461.0±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.61±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  116
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl α-D-galactopyranosiduronic acid 在 苯磺酰胺 、 β(1-4)gal-t 、 sodium cacodylate buffer 、 sodium methylate 、 O-Benzotriazol-1-yl-N,N,N',N'-bis(tetramethylene)uronium hexafluorophosphate 、 三乙胺 、 magnesium chloride 作用下， 以 甲醇 、 水 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 28.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Glycosyl-transferase catalyzed assemblage of sialyl-lewis x -saccharopeptides

  摘要：

  A series of glycohexopyranuronic acids are coupled to glucosamines to give 'disaccharides' which have the natural N-acetyl group of the glcNAc-moiety replaced by various sugar acids (-->saccharopeptides). These saccharopeptides are surprisingly good substrates for beta(1-4)galactosyl-transferase, alpha(2-3)sialyl-transferase, and fucosyl-transferase VI. The enzymes transfer successively galactose, sialic acid, and fucose from the corresponding donors onto these acceptor substrates-despite the far reaching alterations-regio- and stereospecifically in the expected manner to yield a new class of compounds, the sialyl-Lewis(x)-saccharopeptides. (C) 1998 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0968-0896(98)00107-2
• 作为产物：
  描述：

  氨甲酸,(2-氟环丙基)-,1,1-二甲基乙基酯,顺-(9CI) 在 盐酸 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 methyl α-D-galactopyranosiduronic acid
  参考文献：
  名称：

  溶解在乙二胺中的锂选择性降解复杂碳水化合物的糖基尿酸残基

  摘要：

  摘要业已证明，溶解在乙二胺中的锂金属可裂解含3个连接糖基葡糖醛酸的多糖[AJ Mort and WD Bauer，J. Biol。化学 ，257（1982）1870–1875]。目前对模型化合物的研究已确定，通过锂处理，无论糖基糖醛酸残基与其他糖基残基的连接点如何，碳水化合物均会在糖基糖醛酸残基的位点被裂解。用溶解在乙二胺中的锂金属处理碳水化合物还会导致甲基糖苷的裂解，醛糖的还原以及糖基残基的甲基醚和丙酮酸缩醛的裂解。使用模型化合物来证明仅包含中性糖基残基的寡糖对反应条件具有很大的稳定性（除了减少每种寡糖的糖基残基外）。因此，描述了在糖基糖醛酸残基上选择性裂解未衍生的碳水化合物的一般方法。

  DOI：

  10.1016/0008-6215(87)80028-9

文献信息

• Binding pattern of intermediate UDP-4-keto-xylose to human UDP-xylose synthase: Synthesis and STD NMR of model keto-saccharides
  作者：Claudia Puchner、Thomas Eixelsberger、Bernd Nidetzky、Lothar Brecker

  DOI：10.1016/j.carres.2016.11.001

  日期：2017.1

  molecular modeling studies of UDP-Xyl-4O. STD NMR results of Me-Xyl-4O are in good agreement with simulations of the intermediate UDP-Xyl-4O indicating a strong interaction of proton H3 with the enzyme, potentially caused by active site residue Ala79. In contrast, pyranoside binding pattern studies of methyl uronic acids showed some differences compared to previously published STD NMR results of UDP-glycosides

  人UDP-木糖合酶（hUXS1）通过中间UDP-4-酮木糖（UDP-Xyl-4O）专门将UDP-葡萄糖醛酸转化为UDP-木糖。据报道，合成诸如甲基-4-酮-木糖（Me-Xyl-4O）之类的模型化合物，以研究其与hUXS1的结合模式。因此，所需羟基官能团的选择性氧化需要采用保护基化学。通过氘化磷酸钾缓冲液中存在的形式，通过1H和13C NMR光谱研究了没有酶的合成酮糖的溶液行为。在所有研究的酮糖中均观察到了酮-烯醇互变异构现象，而对于4-酮-木糖衍生物仅观察到了宝石二醇水合物形式。饱和转移差异（STD）NMR用于研究合成的酮-糖苷与野生型hUXS1的结合。产生的表位图与UDP-Xyl-4O的较早发表的分子建模研究相关。Me-Xyl-4O的STD NMR结果与中间UDP-Xyl-4O的模拟非常吻合，表明质子H3与酶的强相互作用，可能是由活性位点残基Ala79引起的。相反，与先前发表的UDP-糖苷的STD
• Electroorganic Synthesis 66: Selective Anodic Oxidation of Carbohydrates Mediated by TEMPO
  作者：Karsten Schnatbaum、Hans J. Schäfer

  DOI：10.1055/s-1999-3464

  日期：1999.5

  The carbohydrates 4-15 are anodically oxidized with 2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-oxyl (TEMPO) as mediator. Selective and complete reaction at the primary hydroxyl groups affords the corresponding carboxylic acid 16-32 in moderate to excellent yield. Methyl α-d-glucopyranoside is converted in 98% yield to the uronic acid 16. Cyclic voltammetry shows that the oxydation is base-catalyzed and the oxidation of the hydroxy group with TEMPO+ (2) is rate determining.

  碳水化合物4-15在2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基（TEMPO）的介导下进行阳极氧化。对初级羟基的选择性和完全反应在中等到优良的产率下生成相应的羧酸16-32。甲基α-d-葡萄糖苷以98%的产率转化为尿酸16。循环伏安法显示氧化是碱催化的，TEMPO+（2）对羟基的氧化是速率控制步骤。
• Metal-mediated allylation of enzymatically oxidized methyl α-d-galactopyranoside
  作者：Ann-Sofie Leppänen、Outi Niittymäki、Kirsti Parikka、Maija Tenkanen、Patrik Eklund、Rainer Sjöholm、Stefan Willför

  DOI：10.1016/j.carres.2010.09.026

  日期：2010.12

  The C-6 unit of methyl alpha-D-galactopyranoside was selectively modified by combining enzymatic oxidation with an indium-mediated allylation reaction. The Barbier-Grignard type reaction, where a carbonyl group reacts with an allyl halide, proceeds in aqueous solution, even with water as the only solvent; thus carbohydrates can be modified without the need for drying or protection-deprotection steps

  甲基α-D-吡喃半乳糖苷的C-6单元是通过将酶促氧化与铟介导的烯丙基化反应相结合而选择性修饰的。Barbier-Grignard型反应（羰基与烯丙基卤反应）在水溶液中进行，即使只有水作为唯一溶剂也是如此。因此，无需干燥或保护-脱保护步骤即可对碳水化合物进行改性。在与烯丙基溴和肉桂酰氯的反应中，以＞ 90％的高产率产生相应的烯丙基醇。分离出主要产物，并通过GC-MS和NMR光谱进行表征。
• Formation of Uronic Acid by Galactose Oxidase
  作者：Shuichi Matsumura、Akihiro Kuroda、Norihiko Higaki、Yukari Hiruta、Sadao Yoshikawa

  DOI：10.1246/cl.1988.1747

  日期：1988.10.5

  The C-6 hydroxymethyl group of methyl d-galactopyranoside and oligosaccharides containing d-galactopyranosyl residues were found to be oxidized with oxygen by galactose oxidase to the corresponding carboxyl group via an aldehyde intermediate.

  甲基d-半乳糖吡喃糖苷和含有d-半乳糖吡喃糖残基的寡糖的C-6羟甲基组被发现可以在半乳糖氧化酶的作用下，与氧气反应，被氧化为相应的羧酸基团，经过一个醛的中间体。
• Rate enhancement of hexose sugar oxidation on an ethynylpyridine-functionalized Pt/Al2O3 catalyst with induced chirality
  作者：Minoru Waki、Satoshi Muratsugu、Mizuki Tada

  DOI：10.1039/c3cc43482f

  日期：——

  Rate enhancement of the selective oxidation of hexoses was achieved on an ethynylpyridine (EPy)-functionalized Pt/Al2O3 catalyst. Host–guest interaction between the EPy ligand and a hexose sugar reactant produced a complex with induced chirality on the catalyst surface.

  在功能化的乙炔吡啶（EPy）-铂/铝氧化物催化剂上，实现了对六碳糖选择性氧化反应的速率提升。EPy配体与六碳糖反应物之间的宿主- guest相互作用生成了一种在催化剂表面引发手性复杂的复合物。