(2R,3S)-2,3-epoxynerol | 62777-72-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 环氧化物
• 英文名称: (2R,3S)-2,3-epoxynerol
• 英文别名: (2R,3S)-3,7-dimethyl-2,3-epoxy-6-octen-1-ol；((2R,3S)-3-methyl-3-(4-methylpent-3-enyl)oxiran-2-yl)methanol；[(2R,3S)-3-methyl-3-(4-methylpent-3-enyl)oxiran-2-yl]methanol
• CAS: 62777-72-4
• 化学式: C₁₀H₁₈O₂
• 分子量: 170.252
• InChiKey: RZRBXGPSHVAUQO-ZJUUUORDSA-N

物化性质

• 沸点：
  238.6±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.954±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  32.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3S)-2,3-epoxynerol 在 4-二甲氨基吡啶 、 sodium hydroxide 、 碲化氢 、 水 、 rongalite 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 (S)-芳樟醇
  参考文献：
  名称：

  碲化物介导的外消旋E-烯丙基醇向同手性Z-烯丙基醇的立体定向转化；通过缩水甘油衍生物对伯和仲烯丙基醇进行转座

  摘要：

  外消旋的反式仲烯丙基醇可以通过将碲化物介导的转座反应转化为同手性的顺式仲烯丙基醇，该置换反应适用于从Sharpless动力学拆分获得的同手性的缩水甘油。（+）-Linalool从香叶醇中获得> 95％的对映体过量，这是伯烯丙基醇向同手性叔醇转位的一个例子。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)97907-3
• 作为产物：
  描述：

  香叶醇 在 titanium(IV) isopropylate 、 叔丁基过氧化氢 、 L-(+)-diisopropyl tartrate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以91%的产率得到(2R,3S)-2,3-epoxynerol
  参考文献：
  名称：

  碲化物介导的外消旋E-烯丙基醇向同手性Z-烯丙基醇的立体定向转化；通过缩水甘油衍生物对伯和仲烯丙基醇进行转座

  摘要：

  外消旋的反式仲烯丙基醇可以通过将碲化物介导的转座反应转化为同手性的顺式仲烯丙基醇，该置换反应适用于从Sharpless动力学拆分获得的同手性的缩水甘油。（+）-Linalool从香叶醇中获得> 95％的对映体过量，这是伯烯丙基醇向同手性叔醇转位的一个例子。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)97907-3

文献信息

• Oxidation Catalysis of Nb(salan) Complexes: Asymmetric Epoxidation of Allylic Alcohols Using Aqueous Hydrogen Peroxide as an Oxidant
  作者：Hiromichi Egami、Takuya Oguma、Tsutomu Katsuki

  DOI：10.1021/ja100795k

  日期：2010.4.28

  Several optically active Nb(salan) complexes were synthesized, and their oxidation catalysis was examined. A dimeric mu-oxo Nb(salan) complex that was prepared from Nb(OiPr)(5) and a salan ligand was found to catalyze the asymmetric epoxidation of allylic alcohols using a urea-hydrogen peroxide adduct as an oxidant with good enantioselectivity. However, subsequent studies of the time course of this

  合成了几种光学活性 Nb(salan) 配合物，并研究了它们的氧化催化作用。发现由 Nb(OiPr)(5) 和 salan 配体制备的二聚体 mu-oxo Nb(salan) 复合物可催化烯丙醇的不对称环氧化，使用尿素-过氧化氢加合物作为氧化剂，具有良好的对映选择性。然而，随后对该环氧化的时间过程以及配体的 ee 与产物的 ee 之间关系的研究表明，mu-氧代二聚体在环氧化之前解离成单体物质。而且，发现由 Nb(OiPr)(5) 和 salan 配体原位制备的单体 Nb(salan) 配合物，然后进行水处理，发现使用过氧化氢水溶液在 CHCl(3)/盐水或甲苯/盐水溶液中更好地催化烯丙醇的环氧化具有高对映选择性，范围从 83% 到 95% ee，除了肉桂醇的反应显示 74% 的中等 ee。这是使用过氧化氢水溶液作为氧化剂对烯丙醇进行高度对映选择性环氧化的第一个例子。
• Total synthesis of lycopene-5,6-diol and γ-carotene-5′,6′-diol stereoisomers and their HPLC separation
  作者：Yumiko Yamano、Yuya Nishiyama、Atsushi Aoki、Takashi Maoka、Akimori Wada

  DOI：10.1016/j.tet.2017.02.048

  日期：2017.4

  Lycopene-5,6-diol stereoisomers (1a,b) and (2a,b) and γ-carotene-5′,6′-diol stereoisomers (3a,b) and (4a,b) were synthesized by a stepwise C15 + C10 + C15 double Wittig reaction strategy. The key compounds erythro(anti)-C15-dihydroxy aldehydes 17a,b and their threo(syn)-stereoisomers 23a,b were prepared via Sharpless asymmetric epoxidation of geraniol and nerol followed by acidic hydrolysis of the

  通过逐步C 15合成番茄红素5,6-二醇立体异构体（1a，b）和（2a，b）和γ-胡萝卜素5'，6'-二醇立体异构体（3a，b）和（4a，b） + C 10  + C 15双重维蒂希反应策略。关键化合物赤型（抗）-C 15-二羟基醛17a，b及其苏式（顺式）-立体异构体23a，b是通过香叶醇和神经醇的Sharpless不对称环氧化，然后以立体有择的方式对环氧化物进行酸性水解而制备的。对映体富集反-异构体，通过2,3- epoxygeranyl 3,5- dinitrobenzoates重结晶的方式获得图9A，B，而顺式-异构体是经由dihydroxyneryl 3,5- dinitrobenzoates的重结晶如对映体纯的形式获得的21A，B。为了确定天然产物的绝对立体化学，使用带有手性固定相的色谱柱建立了每种对映体1a，b - 4a，b的HPLC分离方法。
• Organoaluminum-catalyzed rearrangement of epoxides a facile route to the synthesis of optically active β-siloxy aldehydes
  作者：Keiji Maruoka、Takashi Ooi、Shigeru Nagahara、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)96153-8

  日期：1991.8

  Used in combination with the Sharpless asymmetric epoxidation of allylic alcohols, this rearrangement represents a new approach to the synthesis of various optically active β-hydroxy aldehydes, useful intermediates in natural product synthesis. The modified organoaluminum reagent, MABR is also applicable to the transformation of a variety of simple epoxides to carbonyl compounds with high efficiency

  通过化学计量使用体积特别大的，亲氧性的甲基铝双（4-溴-2,6-二甲苯），可以实现导致β-甲硅烷氧基醛的环氧甲硅烷基醚的新型立体控制重排-丁基苯氧化物（MABR）在温和的条件下。与烯丙醇的Sharpless不对称环氧化反应结合使用，这种重排代表了一种合成各种旋光性β-羟基醛的新方法，这些化合物是天然产物合成中的有用中间体。改性的有机铝试剂MABR还适用于将各种简单的环氧化物高效高效地转化为羰基化合物。此外，新设计了用于环氧甲硅烷基醚以及简单的环氧化物的重排的催化形式。已经用各种环氧底物阐明了该催化方法的范围和局限性。
• A novel alkynylation reaction of epoxy alcohols: use in the synthesis of erythro-6-acetoxyhexadecan-5-olide
  作者：Masahiko Yamaguchi、Ichiro Hirao

  DOI：10.1039/c39840000202

  日期：——

  Lithium acetylides in the presence of BF3·Et2O react with epoxy alcohols derived from (E)-allylic alcohols to give erythro-1,2-diols, a reaction used successfully in the stereoselective synthesis of erythro-hexadecan-5-olide.

  在BF 3 ·Et 2 O存在下，乙炔化锂与衍生自（E）-烯丙基醇的环氧醇反应生成赤型-1,2-二醇，该反应成功地用于立体选择性合成赤型-十六烷-5-醇。
• Asymmetric Epoxidation of Allylic Alcohols Catalyzed by Vanadium–Binaphthylbishydroxamic Acid Complex
  作者：Masahiro Noji、Toshihiro Kobayashi、Yuria Uechi、Asami Kikuchi、Hisako Kondo、Shigeo Sugiyama、Keitaro Ishii

  DOI：10.1021/acs.joc.5b00185

  日期：2015.3.20

  acid (BBHA) complex-catalyzed asymmetric epoxidation of allylic alcohols is described. The optically active binaphthyl-based ligands BBHA 2a and 2b were synthesized from (S)-1,1′-binaphthyl-2,2′-dicarboxylic acid and N-substituted-O-trimethylsilyl (TMS)-protected hydroxylamines via a one-pot, three-step procedure. The epoxidations of 2,3,3-trisubstituted allylic alcohols using the vanadium complex of

  描述了钒-联萘基双异羟肟酸（BBHA）络合物催化的烯丙醇不对称环氧化。由（S）-1,1'-联萘-2,2'-二羧酸和N-取代-O-三甲基甲硅烷基（TMS）-保护的羟胺通过单-羟基合成旋光的基于联萘的配体BBHA 2a和2b。锅，分三步操作。使用2a的钒配合物，在TBHP水溶液中轻松地进行使用2a的钒配合物进行的2,3,3-三取代的烯丙醇的环氧化，从而得到具有良好对映选择性的优良（2 R）-环氧醇。