1-geranyl-2-bromoacetic acid ester | 74988-04-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 1-geranyl-2-bromoacetic acid ester
• 英文别名: 2-bromoacetic acid 1-geranyl ester；geranyl bromoacetate；Geraniol bromoacetate；[(2E)-3,7-dimethylocta-2,6-dienyl] 2-bromoacetate
• CAS: 74988-04-8
• 化学式: C₁₂H₁₉BrO₂
• 分子量: 275.186
• InChiKey: BZYVBLJKIRFAJO-YRNVUSSQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-geranyl-2-bromoacetic acid ester 在 二异丁基氢化铝 、 三乙基硼 、 三正丁基氢锡 、 sodium fluoride 作用下， 以 甲苯 、 正己烷 、 水 为溶剂， 反应 0.25h， 以98%的产率得到4-(1,5-dimethyl-4-hexenyl)tetrahydro-2-furanol
  参考文献：
  名称：

  α-溴铝缩醛的自由基环化：制备γ-乳糖醇的简便方法

  摘要：

  铝周围的滑动环：报道了一种有效的α-溴代酸酯自由基环化的方法。在低温下通过DIBAL-H还原酯得到铝缩醛，缩醛在n Bu 3 SnH和Et 3 B存在下环化（参见方案）。这些一锅条件可高产率地产生多取代的γ-内酯，反应条件温和，可制备酸敏感的衍生物。

  DOI：

  10.1002/anie.200905167
• 作为产物：
  描述：

  香叶醇 、 溴乙酰溴 在 碳酸氢钠 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 1-geranyl-2-bromoacetic acid ester
  参考文献：
  名称：

  通过与重氮乙酸盐的形式 C−C 偶联/脱氟反应进行的光催化宝石二氟烯烃化反应

  摘要：

  胺类开启了重氮烷烃与 α-三氟甲基苯乙烯的非常规反应。在光催化条件下，不发生环丙烷化，而是通过 C-C 键形成和氟化物消除形成偕二氟烯烃。

  DOI：

  10.1002/anie.202111892

文献信息

• <i>N</i>,<i>N</i>‘-Ditosylhydrazine:  A Convenient Reagent for Facile Synthesis of Diazoacetates
  作者：Tatsuya Toma、Jun Shimokawa、Tohru Fukuyama

  DOI：10.1021/ol701432k

  日期：2007.8.1

  A novel entry to the synthesis of diazoacetates is disclosed. A variety of diazoacetates were synthesized from the corresponding bromoacetates by treatment with N,N'-ditosylhydrazine in moderate to high yields. Ease of operation with the stable crystalline reagent as well as a short reaction time offer a useful alternative to the conventional methods.

  公开了重氮乙酸酯合成的新方法。通过用N，N′-二甲苯磺酰基肼以中等至高收率处理，由相应的溴乙酸酯合成各种重氮乙酸酯。稳定的结晶试剂易于操作，反应时间短，是常规方法的有用替代品。
• Water-Soluble Chiral Ruthenium(II) Phenyloxazoline Complex: Reusable and Highly Enantioselective Catalyst for Intramolecular Cyclopropanation Reactions
  作者：Abdel-Moneim Abu-Elfotoh、Diem Phuong Thi Nguyen、Soda Chanthamath、Kesiny Phomkeona、Kazutaka Shibatomi、Seiji Iwasa

  DOI：10.1002/adsc.201200508

  日期：2012.12.14

  The intramolecular cyclopropanation of various trans-allylic diazoacetates and alkenyl diazoketones has been achieved with excellent enantioselectivities of up to 98% ee and in quantitative yields by using a water-soluble ruthenium(II)/hydroxymethyl(phenyl)oxazoline catalyst in a water/ether biphasic medium. The catalyst could be reused at least five times.

  通过在水/醚中使用水溶性钌（II）/羟甲基（苯基）恶唑啉催化剂，已经实现了各种反式烯丙基重氮乙酸酯和烯基重氮酮的分子内环丙烷化，具有高达98％ee的优异对映选择性，并以定量产率获得双相介质。催化剂可以重复使用至少五次。
• A Convenient Access to γ‐Lactones from <i>O</i> ‐Allyl‐α‐Bromoesters using a One‐Pot Ionic–Radical–Ionic Sequence
  作者：Romain Bénéteau、Jacques Lebreton、Fabrice Dénès

  DOI：10.1002/asia.201200212

  日期：2012.7

  α‐bromo ester precursors with DIBAL‐H and radical cyclization of the resulting O‐aluminum acetals, a preparative in‐situ Oppenauer‐type oxidation of the cyclic O‐aluminum acetal using simple aldehydes or ketones gives access to γ‐lactones in high yields.

  白兰地放在罐子里！描述了制备γ-内酯的有效一锅法。用DIBAL-H还原α-溴代酯前体并将所得的O-铝缩醛自由基环化后，使用简单的醛或酮对环状O-铝缩醛进行原位Oppenauer型氧化制备，即可获得γ-内酯高产。
• Photocatalytic 1,2-oxo-alkylation reaction of styrenes with diazoacetates
  作者：Fang Li、Siqi Zhu、Rene M. Koenigs

  DOI：10.1039/d2cc02414d

  日期：——

  reactivity of diazoalkanes can be suppressed and a 1,2 oxo-alkylation reaction can be achieved (32 examples, up to 94% yield) without the formation of cyclopropane by-products via the formation of radical intermediates from ethyl diazoacetate.

  我们报告了苯乙烯与仅受体重氮烷的光催化 1,2-双官能化反应。在 DABCO 和t BuOOH 的存在下，可以抑制重氮烷烃的卡宾反应性，并且可以实现 1,2 氧代烷基化反应（32 个实例，高达 94% 的产率），而不会通过形成生成环丙烷副产物来自重氮乙酸乙酯的自由基中间体。
• Visible Light-Promoted Diazoacetates and Nitriles Generating Nitrilium Ions Trapped by Benzotriazoles and Carboxylic Acids
  作者：Keyong Zhu、Mengting Cao、Guanzhen Zhao、Jingjing Zhao、Pan Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c02426

  日期：2022.8.12

  A visible light-promoted generation of nitrilium ions from diazoacetates and nitriles has been developed. The reaction utilized visible light transformation of diazoacetates to the free carbene that could be trapped by nitriles to generate nitrilium ions, followed by nucleophilic attack on the benzotriazoles and carboxylic acids. This protocol provides an efficient and practical approach to N-imidoylbenzotriazoles

  已经开发出一种可见光促进的从重氮乙酸盐和腈中产生腈离子的方法。该反应利用重氮乙酸盐的可见光转化为游离卡宾，该游离卡宾可以被腈捕获以产生腈离子，然后对苯并三唑和羧酸进行亲核攻击。该协议为N -imidoylbenzotriazoles 和 diacylglycine 酯提供了一种有效且实用的方法，收率良好。