1-bromo-2-(2,2-dimethoxyethoxy)-3-methoxybenzene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 1-bromo-2-(2,2-dimethoxyethoxy)-3-methoxybenzene
• 英文别名: 1-Bromo-2-(2,2-dimethoxyethoxy)-3-methoxybenzene
• 化学式: C₁₁H₁₅BrO₄
• 分子量: 291.142
• InChiKey: JARNZOCCINMFKE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-bromo-2-(2,2-dimethoxyethoxy)-3-methoxybenzene 在 4-甲基吡啶 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 偶氮二异丁腈 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 palladium on activated charcoal 、 2,4,6-三异丙基苯甲酸 、 C₂₄H₃₃NOSi 、 氢气 、 sodium hexamethyldisilazane 、 L-Selectride 、 碳酸氢钠 、 magnesium sulfate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 对甲苯磺酸 、 copper(II) sulfate 、 三乙胺 、 三氟乙酸 、 联硼酸频那醇酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 四氯化碳 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 1,2-二氯乙烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 16.26h， 生成 二氢加兰他敏
  参考文献：
  名称：

  （-）-加兰他敏和（-）-Lycoramine的催化不对称全合成。

  摘要：

  从商业上可获得的3-丁炔-1-醇已经不同地实现了生物学上重要且具有治疗价值的芳草科生物碱（-）-加兰他敏和（-）-甘醇胺的催化不对称总合成。新开发的螺环吡咯烷（SPD）催化的对映选择性罗宾逊环快速构建了关键的顺式-氢二苯并呋喃核，该核具有目标分子的全碳四元立体中心，并具有出色的立体选择性控制。此外，当前的不对称合成策略为（-）-加兰他敏及其类似物的合成提供了另一种方法。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b01971
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-1,1-二甲氧基乙烷 、 2-溴-6-甲氧基苯酚 在 caesium carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以98%的产率得到1-bromo-2-(2,2-dimethoxyethoxy)-3-methoxybenzene
  参考文献：
  名称：

  （-）-加兰他敏和（-）-Lycoramine的催化不对称全合成。

  摘要：

  从商业上可获得的3-丁炔-1-醇已经不同地实现了生物学上重要且具有治疗价值的芳草科生物碱（-）-加兰他敏和（-）-甘醇胺的催化不对称总合成。新开发的螺环吡咯烷（SPD）催化的对映选择性罗宾逊环快速构建了关键的顺式-氢二苯并呋喃核，该核具有目标分子的全碳四元立体中心，并具有出色的立体选择性控制。此外，当前的不对称合成策略为（-）-加兰他敏及其类似物的合成提供了另一种方法。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b01971

文献信息

• 一种催化不对称合成可待因和吗啡的方法
  申请人：兰州大学

  公开号：CN109666030B

  公开（公告）日：2021-04-27

  本发明公开了一种合成可待因和吗啡的方法，包括如下步骤：(I)以3‑丁炔‑1‑醇为起始原料，合成化合物6：(II)化合物6先在螺环胺催化剂的催化下发生分子内Michael加成反应，再加入酸进行脱水环化反应，得到具有氢化二苯并呋喃结构的手性化合物7：(III)化合物7经烯丙基化、臭氧氧化、傅克反应、环氧化反应、Wharton氧迁移反应、脱苄基、Mitsunobu反应、DMP氧化、硼氢化钠还原和伯奇还原的转化，得到可待因可待因进一步在三溴化硼作用下，脱除甲基保护基，得到吗啡。与现有合成方法相比，本发明的全合成方法更为简短，催化不对称反应具有对映选择性高、产率高等优点。
• Synthesis of 4‐Acylchromene via Highly Chemoselective Iodine‐Catalyzed Cyclization of Alkynylarylether Dimethylacetals
  作者：Warabhorn Rodphon、Charnsak Thongsornkleeb、Jumreang Tummatorn、Somsak Ruchirawat

  DOI：10.1002/asia.202000994

  日期：2020.11.2

  to selective activation of acetal in alkynylarylether dimethylacetal substrates while alkyne moiety remained intact. This activation of acetal led to the generation of oxonium ion intermediate which triggered intramolecular cyclization and elimination of methanol to provide the desired 4‐acylchromene as the sole product in up to 95% yield. Moreover, this method could be applied in a broad range of substrates

  4-酰基chrome烯是生物活性天然产物和生物活性合成化合物中的重要核心结构。而且，这种核心结构经常被用作合成更复杂分子的关键前体。在这项工作中，我们发现丙酮和催化性I 2的组合可能导致炔基芳基醚二甲基乙缩醛底物中乙缩醛的选择性活化，而炔烃部分保持完整。乙缩醛的这种活化导致产生氧离子中间体，从而引发分子内环化并消除了甲醇，从而以高达95％的收率提供了所需的4-酰基色烯作为唯一产品​​。此外，该方法可在温和且无金属的催化条件下用于广泛的底物，用于合成4酰基色烯衍生物。