1,1-dichloromethylidene-4-tert-butylcyclohexane | 54789-09-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 1,1-dichloromethylidene-4-tert-butylcyclohexane
• 英文别名: 4-tert-butyl-1-dichloromethylenecyclohexane；1-(tert-butyl)-4-(dichloromethylene)cyclohexane；1-tert.-Butyl-4-(dichlormethylen)cyclohexan；1-Tert-butyl-4-(dichloromethylidene)cyclohexane；1-tert-butyl-4-(dichloromethylidene)cyclohexane
• CAS: 54789-09-2
• 化学式: C₁₁H₁₈Cl₂
• 分子量: 221.17
• InChiKey: RMJYWMPMLVCXTD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  256.1±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.082±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  氯仿 、 1,1-dichloromethylidene-4-tert-butylcyclohexane 在 十六烷基三甲基溴化铵 、 sodium hydroxide 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 21.0h， 以35%的产率得到6-(tert-butyl)-1,1,2,2-tetrachlorospiro[2.5]octane
  参考文献：
  名称：

  立体电子效应：环己烷衍生化合物中的Perlin效应

  摘要：

  通过测量在环己酮，methylenecyclohexanes，螺环和环己烷和进一步的衍生物的环氧化合物立体电子效应进行了研究1 Ĵ C，H耦合常数和由鉴定Perlin的效果，也就是在对赤道和轴向C中的耦合常数的差异，六元环亚甲基中的H键。Perlin效应与自然键轨道分析的结果相关。NMR实验和计算是使用构象受限的4-叔丁基取代的衍生物进行的。原来，耦合常数不仅通过与CC，CO和CNπ键，或与π-C型立体电子相互作用强烈影响三元环的C或CO键，但也取决于各自CH键的碳轨道的特征。使用B3LYP / 6-311 ++ G（d，p）和BP86 / aug-cc-pVTZ-J功能可实现测量和计算的耦合常数的可靠相关性。

  DOI：

  10.1002/poc.4165
• 作为产物：
  描述：

  四氯化碳 、 4-叔丁基环己酮 在 三苯基膦 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 1.25h， 以96%的产率得到1,1-dichloromethylidene-4-tert-butylcyclohexane
  参考文献：
  名称：

  立体电子效应：环己烷衍生化合物中的Perlin效应

  摘要：

  通过测量在环己酮，methylenecyclohexanes，螺环和环己烷和进一步的衍生物的环氧化合物立体电子效应进行了研究1 Ĵ C，H耦合常数和由鉴定Perlin的效果，也就是在对赤道和轴向C中的耦合常数的差异，六元环亚甲基中的H键。Perlin效应与自然键轨道分析的结果相关。NMR实验和计算是使用构象受限的4-叔丁基取代的衍生物进行的。原来，耦合常数不仅通过与CC，CO和CNπ键，或与π-C型立体电子相互作用强烈影响三元环的C或CO键，但也取决于各自CH键的碳轨道的特征。使用B3LYP / 6-311 ++ G（d，p）和BP86 / aug-cc-pVTZ-J功能可实现测量和计算的耦合常数的可靠相关性。

  DOI：

  10.1002/poc.4165

文献信息

• Development of a C–C Bond Cleavage/Vinylation/Mizoroki–Heck Cascade Reaction: Application to the Total Synthesis of 14- and 15-Hydroxypatchoulol
  作者：Christina G. Na、Suh Hyun Kang、Richmond Sarpong

  DOI：10.1021/jacs.2c09201

  日期：2022.10.26

  A C–C bond cleavage/vinylation/Mizoroki–Heck cascade reaction has been developed to provide access to densely functionalized bicyclo[2.2.2]octane frameworks. The sequence proceeds through the coupling of dihydroxylated pinene derivatives, prepared from carvone, with gem-dichloroalkenes. The method was applied to 12-step total syntheses of both 14- and 15-hydroxypatchoulol, which provided unambiguous

  AC-C 键断裂/乙烯基化/Mizoroki-Heck 级联反应已被开发用于提供密集功能化的双环[2.2.2]辛烷框架。该序列通过由香芹酮制备的二羟基化蒎烯衍生物与偕二氯烯烃的偶联进行。该方法应用于 14- 和 15-羟基广藿香醇的 12 步全合成，为天然产物的结构提供了明确的支持，并纠正了分离报告中的错误分配。
• Stereoselectivity in the addition of dihalocarbenes to 4-tert-butylmethylenecyclohexane and 4-tert-butyl(dichloromethylene)cyclohexane
  作者：Ellis V. Couch、John A. Landgrebe、Edwin T. Castaneda

  DOI：10.1021/jo00899a001

  日期：1975.5
• Transformation of ketones into 1-chloro and 1,1-dichloro-1-alkenes by means of a polychloromethane-titanocene(II) system
  作者：Takeshi Takeda、Yumi Endo、A.Chandra Sheker Reddy、Rika Sasaki、Tooru Fujiwara

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00021-6

  日期：1999.2

  The olefination of ketones using the organotitanium species formed from Cp2Ti[P(OEt)(3)](2) and polychloromethane was studied. The reaction of the organotitanium species prepared from carbon tetrachloride with ketones produced the 1,1-dichloro-1-alkenes in good yields even when dialkyl ketones were employed. The similar olefination of ketones using chloroform afforded the 1-chloro-1-alkenes and 1,1-dichloro-1-alkenes, the ratio of which reflected the steric demand on the ketones. The titanocene chloromethylidene complex was suggested to be an active species of the reaction on the basis of the results obtained by the reaction using chloroform-d. (C) 1999 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Stereoelectronic effects: Perlin effects in cyclohexane‐derived compounds
  作者：Sebastian T. Jung、Roman Nickisch、Tony Reinsperger、Burkhard Luy、Joachim Podlech

  DOI：10.1002/poc.4165

  日期：2021.4

  Stereoelectronic effects in cyclohexanones, methylenecyclohexanes, spiro, and epoxy compounds of cyclohexanes and further derivatives were investigated by measuring 1JC,H coupling constants and by identification of Perlin effects, that is, of differences in the coupling constants for equatorial and axial CH bonds in the methylene groups of six‐membered rings. The Perlin effects were correlated with

  通过测量在环己酮，methylenecyclohexanes，螺环和环己烷和进一步的衍生物的环氧化合物立体电子效应进行了研究1 Ĵ C，H耦合常数和由鉴定Perlin的效果，也就是在对赤道和轴向C中的耦合常数的差异，六元环亚甲基中的H键。Perlin效应与自然键轨道分析的结果相关。NMR实验和计算是使用构象受限的4-叔丁基取代的衍生物进行的。原来，耦合常数不仅通过与CC，CO和CNπ键，或与π-C型立体电子相互作用强烈影响三元环的C或CO键，但也取决于各自CH键的碳轨道的特征。使用B3LYP / 6-311 ++ G（d，p）和BP86 / aug-cc-pVTZ-J功能可实现测量和计算的耦合常数的可靠相关性。