1,1-difluoro-1-dodecene | 66553-65-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1,1-difluoro-1-dodecene
• 英文别名: 1,1-difluorododec-1-ene；1,1-difluoro-dodec-1-ene
• CAS: 66553-65-9
• 化学式: C₁₂H₂₂F₂
• 分子量: 204.303
• InChiKey: RDWGYDIZVXDZHM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1-difluoro-1-dodecene 在 硫化氢 、 mercury(II) diacetate 、 碳酸氢钠 作用下， 生成 月桂酸
  参考文献：
  名称：

  宝石-二氟和单氟烯烃的脱氟反应。用于生成醛、羧酸和酯的羰基化合物的单碳同系化的新方法

  摘要：

  通过羰基化合物的简便二氟亚甲基化可轻松制备偕二氟烯烃 (1) 的脱氟水解（或醇解），得到羧酸（或酯）。将同源性方法应用于抗炎布洛芬的合成。此外，通过还原 1 获得的单氟烯烃的脱氟水解得到醛。

  DOI：

  10.1246/cl.1980.651
• 作为产物：
  描述：

  二溴二氟甲烷 、 十一醛 在 三苯基膦 、 锌 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 以50%的产率得到1,1-difluoro-1-dodecene
  参考文献：
  名称：

  gem-Difluorovinyl Derivatives as Insecticides and Acaricides

  摘要：

  1,1-二氟十二烯是一种杀虫剂铅化合物，具有对烟草夜蛾、条纹黄瓜甲（Diabrotica balteata）、豌豆蚜虫（Aphis cracciovora）、褐飞虱（Nilaparvata lugens）和绿稻叶蝉（Nephotettix cincticeps）等昆虫的吸引力杀虫活性。在不同的药效团类似物中，只有1,1-二氯十二烯和1,1-二氟-2-碘十二烯表现出微弱的杀虫活性，而类似化合物如1-氯-1-氟十二烯、1-氟十二烯和1,1-二氟-2-溴十二烯则无活性。只有具有偶数碳链的桥接类似物才具有活性，例如1,1-二氟十烯和1,1-二氟十四烯。奇数碳链的类似物如1,1-二氟壬-1-烯、1,1-二氟十一-烯、1,1-二氟十三-烯和1,1-二氟十五-烯均没有活性。修改尾基导致类似物12,12-二氟十二-11-烯酸及其甲酯、12,12-二氟十二-11-烯-1-醇、1,1-二氟-12-甲氧基十二烯和12,12-二氟十二-11-烯基胺，均表现出杀虫活性。12,12-二氟十二-11-烯酸甲酯、12,12-二氟十二-11-烯酸和12,12-二氟十二-11-烯-1-醇也对蜘蛛螨（Tetranychus ssp）具有活性。因此，在第一个优化周期中，发现了对昆虫害虫和螨类广泛活性。两个要求，即gem-二氟乙烯药效团和偶数碳链，被发现是活性所必需的。后一个要求符合所提出的作用模式，涉及对昆虫线粒体中脂肪酸的β-氧化的抑制。在第二个优化周期中，发现6,6-二氟己-5-烯酸及其衍生物，如酸、酰胺和肼，具有更优越的杀虫剂和杀螨剂性能。这导致了6,6-二氟己-5-烯酸2-[4-(4-三氟甲基苄氧基)-苯氧基]-乙酯（CGA 304'111）的发现。这种化合物在田间试验中表现出对多种害虫的优异性能，且毒理学特性比早期衍生物更有利。为了大规模合成CGA 304'111，开发了六种不同的6,6-二氟己-5-烯酸合成路线。最佳路线涉及对戊-4-烯酸进行自由基加成反应。通过氢化去除溴，消除氯并水解酯结束了这个最有效的序列。因此，确定了CGA 304'111的实用合成方法，可以在数百克的规模上制备样品。

  DOI：

  10.2533/000942904777678163

文献信息

• Coupling of Trifluoroacetaldehyde <i>N</i>-Triftosylhydrazone with Organoboronic Acids for the Synthesis of <i>gem</i>-Difluoroalkenes
  作者：Yu Ma、Bhoomireddy Rajendra Prasad Reddy、Xihe Bi

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03740

  日期：2019.12.20

  synthesis of alkyl gem-difluoroalkenes remains a difficult task in organic synthesis. Here, we report a general and efficient approach for tackling this problem by gem-difluoroolefination of trifluoroacetaldehyde N-triftosylhydrazone with organoboronic acids. This protocol is operationally simple, free of transition metals, and suitable for a broad range of organoboronic acids. Moreover, the utility

  烷基宝石-二氟烯烃的合成在有机合成中仍然是一项艰巨的任务。在这里，我们报告了通过有机硼酸与三氟乙醛N-三氟甲yl的宝石二氟烯烃化反应来解决此问题的通用有效方法。该方案操作简单，不含过渡金属，适用于广泛的有机硼酸。此外，通过进一步转化宝石-二氟乙烯基，证明了产品的实用性。
• Reactions of 1,1-difluoro-1-olefins with electrophilic reagents
  作者：Minoru Suda

  DOI：10.1016/0040-4039(80)80127-4

  日期：1980.1

  1,1-Difluoro-1-olefins react smoothly with electrophilic reagents such as bromine and acid chloride-Lewis acid at room temperature producing the addition products.

  1,1-二氟-1-烯烃在室温下与亲电试剂（如溴）和酰氯-路易斯酸平滑反应，生成加成产物。
• CONVENIENT PROCEDURES FOR CONVERSION OF CARBONYL COMPOUNDS TO<i>gem</i>-DIFLUOROOLEFINS AND THEIR SELECTIVE REDUCTIONS TO MONOFLUOROOLEFINS
  作者：Sei-ichi Hayashi、Takeshi Nakai、Nobuo Ishikawa、Donald J. Burton、Douglas G. Naae、H. S. Kesling

  DOI：10.1246/cl.1979.983

  日期：1979.8.5

  triphenylphosphine, and aldehydes in the presence of zinc dust affords good yields of gem-difiuoroolefins. Reduction of the difluoroolefins gives selectively the corresponding monofluoro-olefins in excellent yields. The scope and limitation of these procedures are described and compared with those of previous methods.

  二溴二氟甲烷、三苯基膦和醛在锌粉存在下的原位反应提供了良好的墒二氟烯烃产率。二氟烯烃的还原选择性地以优异的产率得到相应的单氟烯烃。描述了这些程序的范围和限制，并与以前的方法进行了比较。
• DEFLUORINATIVE COUPLING REACTIONS OF<i>gem</i>-DIFLUOROOLEFINS WITH ORGANOLITHIUM REAGENTS. NOVEL, FACILE METHODS FOR CHAIN ELONGATIONS OF ALDEHYDES LEADING TO AMIDES, ACETYLENES, AND KETONES
  作者：Sei-ichi Hayashi、Takeshi Nakai、Nobuo Ishikawa

  DOI：10.1246/cl.1980.935

  日期：1980.8.5

  Three types of coupling reactions of gem-difluoroolefins derived easily from aldehydes with lithium reagents (R′Li and R′2NLi) are described which constitute the facile procedures for conversions of aldehydes (RCHO) to amides (RCH2CONR′2), acetylenes (R–C≡C–R′), and ketones (RCH2COR′).

  描述了容易从醛衍生的墒二氟烯烃与锂试剂（R'Li 和 R'2NLi）的三种偶联反应，它们构成了将醛（RCHO）转化为酰胺（RCH2CONR'2）、乙炔（R –C≡C–R'）和酮（RCH2COR'）。
• Synthesis of Trifluoromethyl-Substituted Cyclopropanes via Sequential Kharasch–Dehalogenation Reactions
  作者：Julie Risse、Mariano A. Fernández-Zúmel、Yanouk Cudré、Kay Severin

  DOI：10.1021/ol3011369

  日期：2012.6.15

  A two-step process for the synthesis of trifluoromethyl-substituted cyclopropanes is described. Halothane, an anesthetic agent, is added to olefins in a ruthenium-catalyzed Kharasch reaction. The resulting 1,3-dihalides are converted into cyclopropanes by dehalogenation with magnesium. This procedure represents an alternative to metal-catalyzed cyclopropanations involving trifluoromethyl diazomethane

  描述了合成三氟甲基取代的环丙烷的两步法。氟烷，一种麻醉剂，在钌催化的Kharasch反应中添加到烯烃中。通过用镁脱卤将所得的1，3-二卤化物转化为环丙烷。该方法代表了涉及三氟甲基重氮甲烷的金属催化的环丙烷化反应的替代方法。