1,1-difluoro-6-phenyl-1-hexene | 123455-90-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,1-difluoro-6-phenyl-1-hexene
• 英文别名: Benzene, (6,6-difluoro-5-hexenyl)-；6,6-difluorohex-5-enylbenzene
• CAS: 123455-90-3
• 化学式: C₁₂H₁₄F₂
• 分子量: 196.24
• InChiKey: VIWHLWIHMWDCQZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  243.9±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.018±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1-difluoro-6-phenyl-1-hexene 、 联硼酸频那醇酯 在 iron(II) acetate 、 2-(二叔丁基膦)联苯 、 sodium t-butanolate 、 叔丁醇 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 以56%的产率得到2,2'-(6-phenylhexane-1,2-diyl)bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane)
  参考文献：
  名称：

  Iron-Catalyzed Diborylation of Unactivated Aliphatic gem-Dihalogenoalkenes: Synthesis of 1,2-Bis(boryl)alkanes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c01967
• 作为产物：
  描述：

  4-苯基-1-丁烯 在 sodium periodate 、 silver(I) acetate 、 氯化铵 、 lithium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 60.08h， 生成 1,1-difluoro-6-phenyl-1-hexene
  参考文献：
  名称：

  三氟乙醛N-三氟yl与有机硼酸的偶联反应，用于合成宝石-二氟烯烃。

  摘要：

  烷基宝石-二氟烯烃的合成在有机合成中仍然是一项艰巨的任务。在这里，我们报告了通过有机硼酸与三氟乙醛N-三氟甲yl的宝石二氟烯烃化反应来解决此问题的通用有效方法。该方案操作简单，不含过渡金属，适用于广泛的有机硼酸。此外，通过进一步转化宝石-二氟乙烯基，证明了产品的实用性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b03740

文献信息

• Experimental and Computational Studies of the Iron‐Catalyzed Selective and Controllable Defluorosilylation of Unactivated Aliphatic <i>gem</i> ‐Difluoroalkenes
  作者：Huan Zhang、Enhui Wang、Shasha Geng、Zhengli Liu、Yun He、Qian Peng、Zhang Feng

  DOI：10.1002/anie.202100049

  日期：2021.4.26

  The first iron‐catalyzed defluorosilylation of unactivated gem‐difluoroalkenes was developed, delivering gem‐disilylated alkenes and (E)‐silylated alkenes with excellent efficiency. This protocol features good functional group compatibility and excellent regio‐ and stereoselectivity, enabling the late‐stage silylation of biologically relevant compounds, thus providing good opportunities for applications

  首次开发了未活化的宝石二氟烯烃的铁催化脱氟甲硅烷基化反应，以极高的效率提供了宝石二甲硅烷基化的烯烃和（E）甲硅烷基化的烯烃。该方案具有良好的官能团相容性以及出色的区域和立体选择性，可实现生物学相关化合物的后期甲硅烷基化，从而为药物化学应用提供了良好的机会。初步的机理研究和DFT计算表明，第二个C-F键的亲核加成和消除可能参与了二甲硅烷基化催化体系，证明了铁催化的异常反应活性。
• Synthesis of Trifluoromethyl-Substituted Cyclopropanes via Sequential Kharasch–Dehalogenation Reactions
  作者：Julie Risse、Mariano A. Fernández-Zúmel、Yanouk Cudré、Kay Severin

  DOI：10.1021/ol3011369

  日期：2012.6.15

  A two-step process for the synthesis of trifluoromethyl-substituted cyclopropanes is described. Halothane, an anesthetic agent, is added to olefins in a ruthenium-catalyzed Kharasch reaction. The resulting 1,3-dihalides are converted into cyclopropanes by dehalogenation with magnesium. This procedure represents an alternative to metal-catalyzed cyclopropanations involving trifluoromethyl diazomethane

  描述了合成三氟甲基取代的环丙烷的两步法。氟烷，一种麻醉剂，在钌催化的Kharasch反应中添加到烯烃中。通过用镁脱卤将所得的1，3-二卤化物转化为环丙烷。该方法代表了涉及三氟甲基重氮甲烷的金属催化的环丙烷化反应的替代方法。
• Nucleophilic substitution reactions of difluorormethyl phenyl sulfone with alkyl halides leading to the facile synthesis of terminal 1,1-difluoro-1-alkenes and difluoromethylalkanes
  申请人：Prakash Surya G. K.

  公开号：US20060052643A1

  公开（公告）日：2006-03-09

  (Benzenesulfonyl)difluoromethyl anion, in situ generated from difluoromethyl phenyl sulfone and a base, was found to easily undergo nucleophilic substitution reactions (S N 2) with primary alkyl halides, elemental halogens, and perfluoroalkyl halides with good selectivity. The formed (benzenesufonyl)difluoromethylalkanes are useful intermediates for the facile preparation of 1,1-difluoro-1-alkenes and difluorometbylalkanes. Thus, difluoromethyl phenyl sulfone acts as both “CF 2 ═” and “CF 2 H − ” synthons.

  从二氟甲基苯磺酰酸和碱生成的(Benzenesulfonyl)difluoromethyl阴离子，在原位生成后，被发现容易与一级烷基卤化物、元素卤素和全氟烷基卤化物发生亲核取代反应（SN2），具有良好的选择性。形成的（苯磺酰基）二氟甲基烷烃是制备1,1-二氟-1-烯和二氟甲基烷烃的方便中间体。因此，二氟甲基苯磺酰酸同时作为“CF2═”和“CF2H−”合成子。
• [EN] NUCLEOPHILIC SUBSTITUTION REACTIONS OF DIFLUOROMETHYL PHENYL SULFONE WITH ALKYL HALIDES LEADING TO THE FACILE SYNTHESIS OF TERMINAL 1,1-DIFLUORO-1-ALKENES AND DIFLUOROMETHYLALKANES<br/>[FR] REACTIONS DE SUBSTITUTION NUCLEOPHILIQUE DU DIFLUOROMETHYL- PHENYLSULFONE PAR DES HALOGENURES D'ALKYLE CONDUISANT A UNE SYNTHESE FACILE DE 1,1-DIFLUORO-1-ALCENES ET DE DIFLUOROMETHYLALCANES
  申请人：UNIV SOUTHERN CALIFORNIA

  公开号：WO2005097739A2

  公开（公告）日：2005-10-20

  (Benzenesulfonyl)difluoromethyl anion, in situ generated from difluoromethyl phenyl sulfone and a base, was found to easily undergo nucleophilic substitution reactions (SN2 with primary alkyl halides, elemental halogens, and perfluoroalkyl halides with good selectivity. The formed (Benzenesulfonyl) difluoromethylalkanes are useful intermediates for the facile preparation of 1,1-difluoro-1alkenes and difluoromethylalkanes. Thus, difluoromethyl phenyl sulfone acts as both “CF2=” and CF2H” synthons.

  (苯磺酰基)二氟甲基阴离子，由二氟甲基苯磺酮和碱原位生成，被发现易于进行核苷酸取代反应（SN2反应），以主要的烷基卤化物、元素卤素和全氟烷基卤化物为底物，显示出良好的选择性。形成的（苯磺酰基）二氟甲基烷烃是制备1,1-二氟-1-烯烃和二氟甲基烷烃的有用中间体。因此，二氟甲基苯磺酮既可以作为“CF₂=”型化学模型，也可以作为“CF₂H”型化学模型。
• Difluoromethyl Phenyl Sulfone, a Difluoromethylidene Equivalent: Use in the Synthesis of 1,1-Difluoro-1-alkenes
  作者：G. K. Surya Prakash、Jinbo Hu、Ying Wang、George A. Olah

  DOI：10.1002/anie.200460815

  日期：2004.10.4