1ξ-hydroxymethyl-8aα-methoxymethyl-5,5-dimethyl-3,4,4aα,5,6,7,8,8a-octahydro-2H(1H)-naphthalenone | 78310-27-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1ξ-hydroxymethyl-8aα-methoxymethyl-5,5-dimethyl-3,4,4aα,5,6,7,8,8a-octahydro-2H(1H)-naphthalenone
• CAS: 78310-27-7
• 化学式: C₁₅H₂₆O₃
• 分子量: 254.37
• InChiKey: HLYSPYQREKMODY-ICSQTIAXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.42
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  46.53
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1ξ-hydroxymethyl-8aα-methoxymethyl-5,5-dimethyl-3,4,4aα,5,6,7,8,8a-octahydro-2H(1H)-naphthalenone 在 正丁基锂 、 吡啶盐酸盐 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 四氯化锡 、 pyridinium chlorochromate 、 乙硫醇钠 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 苯 为溶剂， 反应 43.0h， 生成 Siccanin
  参考文献：
  名称：

  -siccanin和-siccanochromene E的全合成

  摘要：

  已经描述了-siccanin（1）和-siccano-chromene E（2）的立体选择性合成。衍生自已知的十八酮5的非共轭八酮11a的酸异构化，是立体选择性地提供的顺式融合八酮12，从中可获得-drimane醛31。在将31与硫代-蓖麻酚二甲醚缩合后，将产物32用吡啶鎓氯化物处理，得到四氢呋喃33，通过X-射线晶体分析清楚地确定了其完全的立体结构。单酚环化时34通过用硫酸对33进行部分脱甲基反应得到的十一碳烯二烯E甲基醚（35），34与路易斯酸的反应得到了Siccanin甲基醚（36）和35。在后一环化中，证明36的形成是从最初形成的35开始的。最后，35和36的脱甲基分别提供2和1。还讨论了在羟基酮24和二醇32中观察到的由邻位参与形成的新型四氢呋喃。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)90005-5
• 作为产物：
  描述：

  ((4aR,8aR)-8a-Methoxymethyl-5,5-dimethyl-4a,5,6,7,8,8a-hexahydro-naphthalen-2-yloxy)-trimethyl-silane 在 palladium on activated charcoal 甲基锂 、 氢气 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 为溶剂， 反应 16.5h， 生成 1ξ-hydroxymethyl-8aα-methoxymethyl-5,5-dimethyl-3,4,4aα,5,6,7,8,8a-octahydro-2H(1H)-naphthalenone
  参考文献：
  名称：

  -siccanin和-siccanochromene E的全合成

  摘要：

  已经描述了-siccanin（1）和-siccano-chromene E（2）的立体选择性合成。衍生自已知的十八酮5的非共轭八酮11a的酸异构化，是立体选择性地提供的顺式融合八酮12，从中可获得-drimane醛31。在将31与硫代-蓖麻酚二甲醚缩合后，将产物32用吡啶鎓氯化物处理，得到四氢呋喃33，通过X-射线晶体分析清楚地确定了其完全的立体结构。单酚环化时34通过用硫酸对33进行部分脱甲基反应得到的十一碳烯二烯E甲基醚（35），34与路易斯酸的反应得到了Siccanin甲基醚（36）和35。在后一环化中，证明36的形成是从最初形成的35开始的。最后，35和36的脱甲基分别提供2和1。还讨论了在羟基酮24和二醇32中观察到的由邻位参与形成的新型四氢呋喃。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)90005-5

文献信息

• Total synthesis of racemic siccanin
  作者：Michiharu Kato、Kiyoshi Heima、Yukio Matsumura、Akira Yoshikoshi

  DOI：10.1021/ja00399a062

  日期：1981.5