siccanochromene E methyl ether | 35477-60-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: siccanochromene E methyl ether
• 英文别名: siccanin methyl ether
• CAS: 35477-60-2；36871-15-5；78341-70-5；123539-96-8
• 化学式: C₂₃H₃₂O₃
• 分子量: 356.505
• InChiKey: UIXIGUIRHABLRK-HURHVGRMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.45
• 重原子数：
  26.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.74
• 拓扑面积：
  27.69
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  siccanochromene E methyl ether 在 Pd/SrCO₃ lithium aluminium tetrahydride 、 三氟化硼乙醚 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 为溶剂， 反应 30.17h， 生成 (-)-siccanochromene methyl ether
  参考文献：
  名称：

  A Search for New Synthetic Routes toward Siccanin

  摘要：

  11-乙酰氧基-12bα-甲氧甲基-4,4,6aα,9-四甲基-1,2,3,4,4aα,5,6,6a,12aβ,12b-十氢-12H-苯并[a]黄烷 (34)，被预计为合成西卡宁 (1) 的一个有前景的关键中间体，通过 1α-(2-羟基-6-甲氧基-4-甲基苯基)-8aα-甲氧甲基-2,5,5-三甲基-1,4,4aα,5,6,7,8,8aα-八氢萘 (13) 与异构体外烯烃 21 的酸催化环化反应合成。然而，酚醋酸酯 34 对氧化的抗性极强，以至于未获得相应的 12-氧基衍生物，该衍生物预计在其 C(12a) 位点通过表异构化和在 C(12) 位点形成含有角基甲氧基甲基取代基的氢呋喃环，将生成 11-乙酰氧基-12bα-乙酰氧基甲基-12-氧基-4,4,6aα,9-四甲基-1,2,3,4,4aα,5,6,6a,12aα,12b-十氢-12H-苯并[a]黄烷 (4)。

  DOI：

  10.1246/bcsj.61.1991
• 作为产物：
  描述：

  8a-methoxymethyl-5,5-dimethyl-1,5,6,7,8,8a-hexahydro-2(3H)-naphthalenone 在 palladium on activated charcoal 正丁基锂 、 甲基锂 、 氢气 、 吡啶盐酸盐 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 四氯化锡 、 对甲苯磺酸 、 pyridinium chlorochromate 、 lithium diisopropyl amide 、 乙硫醇钠 作用下， 以 甲醇 、 乙二醇二甲醚 、 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 苯 为溶剂， 反应 85.5h， 生成 siccanochromene E methyl ether
  参考文献：
  名称：

  -siccanin和-siccanochromene E的全合成

  摘要：

  已经描述了-siccanin（1）和-siccano-chromene E（2）的立体选择性合成。衍生自已知的十八酮5的非共轭八酮11a的酸异构化，是立体选择性地提供的顺式融合八酮12，从中可获得-drimane醛31。在将31与硫代-蓖麻酚二甲醚缩合后，将产物32用吡啶鎓氯化物处理，得到四氢呋喃33，通过X-射线晶体分析清楚地确定了其完全的立体结构。单酚环化时34通过用硫酸对33进行部分脱甲基反应得到的十一碳烯二烯E甲基醚（35），34与路易斯酸的反应得到了Siccanin甲基醚（36）和35。在后一环化中，证明36的形成是从最初形成的35开始的。最后，35和36的脱甲基分别提供2和1。还讨论了在羟基酮24和二醇32中观察到的由邻位参与形成的新型四氢呋喃。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)90005-5

文献信息

• Total synthesis of racemic siccanin
  作者：Michiharu Kato、Kiyoshi Heima、Yukio Matsumura、Akira Yoshikoshi

  DOI：10.1021/ja00399a062

  日期：1981.5
• On Pd-Catalyzed Cycloisomerization versus Cycloreduction. A General Strategy for Drimane Synthesis and a Short Total Synthesis of Siccanin
  作者：Barry M. Trost、Fred J. Fleitz、William J. Watkins

  DOI：10.1021/ja9543098

  日期：1996.1.1