(-)-siccanochromene methyl ether | 618120-21-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: (-)-siccanochromene methyl ether
• 英文别名: (4As)-4,4,6abeta,9-Tetramethyl-11-methoxy-1,3,4,4abeta,5,6,6a,12,12abeta,12b-decahydro-2H-benzo[a]xanthene-12bbeta-methanol；[(4aS,6aS,12aR,12bS)-11-methoxy-4,4,6a,9-tetramethyl-1,2,3,4a,5,6,12,12a-octahydrobenzo[a]xanthen-12b-yl]methanol
• CAS: 618120-21-1
• 化学式: C₂₃H₃₄O₃
• 分子量: 358.521
• InChiKey: YBDWPYFWBQIDOZ-SQOUVECCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.4
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.74
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-siccanochromene methyl ether 在 sodium hydride 、 乙硫醇 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 48.0h， 以82%的产率得到(4aS,6aS,12aR,12bS)-12b-Hydroxymethyl-4,4,6a,9-tetramethyl-1,3,4,4a,5,6,6a,12,12a,12b-decahydro-2H-benzo[a]xanthen-11-ol
  参考文献：
  名称：

  (-)-Siccanin 通过 Pd 催化的不对称烯丙基烷基化 (AAA) 和顺序自由基环化的仿生对映选择性全合成

  摘要：

  (-)-Siccanin (1) 是一种具有显着抗真菌特性的天然产物，通过仿生途径对映选择性合成。该合成路线具有两个连续的自由基环化：Ti(III) 介导的环氧烯烃 48 自由基环化以构建 B 环，以及苏亚雷斯反应以建立四氢呋喃环。基于我们最近开发的苯酚三取代烯丙基碳酸酯的 Pd 催化不对称烯丙基烷基化 (AAA)，制备了 siccanin 的手性色满部分。还合成了 siccanochromene 家族的其他几个成员，包括 siccanochromenes A (2)、B (3)、E (6)、F (7) 和 siccanochromene C (55) 的甲基醚。这些研究可能会阐明这一新型化合物家族的生物合成。

  DOI：

  10.1021/ja048084p
• 作为产物：
  描述：

  [(Z)-5-(2-hydroxy-6-methoxy-4-methylphenyl)-3-methylpent-2-enyl] methyl carbonate 在 platinum(IV) oxide 、 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 4-二甲氨基吡啶 、 (S,S)-DACH-phenyl Trost ligand 、 锰 、 sodium periodate 、 disodium hydrogenphosphate 、 四氧化锇 、 正丁基锂 、 sodium amalgam 、 甲基磺酰胺 、 AD-mix-β 、 titanocene dichloride 、 氢气 、 sodium hydride 、 溶剂黄146 、 N-甲基吗啉氧化物 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 、 叔丁醇 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 1.0h， 生成 (-)-siccanochromene methyl ether
  参考文献：
  名称：

  （-）-siccanin的对映选择性仿生全合成。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200351868

文献信息

• A Search for New Synthetic Routes toward Siccanin
  作者：Michiharu Kato、Yukio Matsumura、Kiyoshi Heima、Akira Yoshikoshi

  DOI：10.1246/bcsj.61.1991

  日期：1988.6

  11-Acetoxy-12bα-methoxymethyl-4,4,6aα,9-tetramethyl-1,2,3,4,4aα,5,6,6a, 12aβ,12b-decahydro-12H-benzo[a]xanthene (34), which has been expected as a promising key intermediate for the synthesis of siccanin (1), was synthesized via acid-catalyzed cyclization of 1α-(2-hydroxy-6-methoxy-4-methylbenzyl)-8aα-methoxymethyl-2,5,5-trimethyl-1,4,4aα,5,6,7,8,8aα-octahydronaphthalene (13) and isomeric exo olefin 21. The phenol acetate 34, however, was so resistant to oxidation that no corresponding 12-oxo derivative, which was expected to provide 11-acetoxy-12bα-acetoxymethyl-12-oxo-4,4,6aα,9-tetramethyl-1,2,3,4,4aα,5,6,6a,12aα,12b-decahydro-12H-benzo[a]xanthene (4) on epimerization at its C(12a) position as well as hydrofuran ring formation at the C(12) position with its angular methoxymethyl substituent, was obtained.

  11-乙酰氧基-12bα-甲氧甲基-4,4,6aα,9-四甲基-1,2,3,4,4aα,5,6,6a,12aβ,12b-十氢-12H-苯并[a]黄烷 (34)，被预计为合成西卡宁 (1) 的一个有前景的关键中间体，通过 1α-(2-羟基-6-甲氧基-4-甲基苯基)-8aα-甲氧甲基-2,5,5-三甲基-1,4,4aα,5,6,7,8,8aα-八氢萘 (13) 与异构体外烯烃 21 的酸催化环化反应合成。然而，酚醋酸酯 34 对氧化的抗性极强，以至于未获得相应的 12-氧基衍生物，该衍生物预计在其 C(12a) 位点通过表异构化和在 C(12) 位点形成含有角基甲氧基甲基取代基的氢呋喃环，将生成 11-乙酰氧基-12bα-乙酰氧基甲基-12-氧基-4,4,6aα,9-四甲基-1,2,3,4,4aα,5,6,6a,12aα,12b-十氢-12H-苯并[a]黄烷 (4)。
• KATO, MICHIHARU;MATSUMURA, YUKIO;HEIMA, KIYOSHI;YOSHIKOSHI, AKIRA, BULL. CHEM. SOC. JAP., 61,(1988) N 6, 1991-1998
  作者：KATO, MICHIHARU、MATSUMURA, YUKIO、HEIMA, KIYOSHI、YOSHIKOSHI, AKIRA

  DOI：——

  日期：——