1-bromo-2-methyl-2E-buten-4-ol | 59499-36-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-bromo-2-methyl-2E-buten-4-ol
• 英文别名: (2E)-4-bromo-3-methyl-2-butenol；E-4-bromo-3-methyl-2-butene-1-ol；(E)-4-bromo-3-methyl-2-buten-1-ol；(E)-4-bromo-3-methylbut-2-en-1-ol；4-bromo-3-methyl-2-butene-1-ol；E-4-Brom-3-methyl-2-buten-1-ol；4-Bromo-3-methylbut-2-en-1-ol
• CAS: 59499-36-4
• 化学式: C₅H₉BrO
• 分子量: 165.03
• InChiKey: DSQXMIYNGKOIQC-GORDUTHDSA-N

物化性质

• 沸点：
  213.6±28.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.432±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-bromo-2-methyl-2E-buten-4-ol 在 manganese(IV) oxide 、 正丁基锂 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 视黄醛
  参考文献：
  名称：

  Steen, R. van der; Biesheuvel, P. L.; Erkelens, C., Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas, 1989, vol. 108, # 3, p. 83 - 93

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  梨醇酯 在 叔丁基过氧化氢 、 sodium tetrahydroborate 、 selenium(IV) oxide 、 四溴化碳 、 potassium carbonate 、 三苯基膦 、 水杨酸 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 51.25h， 生成 1-bromo-2-methyl-2E-buten-4-ol
  参考文献：
  名称：

  Macroring收缩方法：3.使用13元二烯丙基醚的跨环[2,3] -wittig重排作为关键反应的木香内酯和haageanolide的总合成

  摘要：

  描述了一种新的方法来构建胚芽倍半萜的碳骨架，其中分别通过溴醇的分子内O-烷基化和氰醇醚的C-烷基化制备的13元二烯丙基醚12和41经历[2,3]。 -威蒂格重排以产生十元碳环自行车。基于ab-initio计算，基于MM2过渡结构模型，讨论了[2,3] -Wittig重排中的非对映选择性。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)87733-4

文献信息

• Asymmetric Reductive Carbocyclization Using Engineered Ene Reductases
  作者：Kathrin Heckenbichler、Anna Schweiger、Lea Alexandra Brandner、Alexandra Binter、Marina Toplak、Peter Macheroux、Karl Gruber、Rolf Breinbauer

  DOI：10.1002/anie.201802962

  日期：2018.6.11

  bearing an electron‐withdrawing group, for example, a carbonyl group. This asymmetric reduction has been exploited for biocatalysis. Going beyond its canonical function, we show that members of this enzyme family can also catalyze the formation of C−C bonds. α,β‐Unsaturated aldehydes and ketones containing an additional electrophilic group undergo reductive cyclization. Mechanistically, the two‐electron‐reduced

  来自老黄酶 (OYE) 家族的烯还原酶可还原带有吸电子基团（例如羰基）的 α,β-不饱和化合物中的 C=C 双键。这种不对称还原已被用于生物催化。除了其典型功能之外，我们还发现该酶家族的成员还可以催化 C−C 键的形成。含有额外亲电基团的 α,β-不饱和醛和酮会发生还原环化。从机制上讲，双电子还原酶辅因子 FMN 传递氢化物以生成烯醇化物中间体，该中间体与内部亲电子试剂发生反应。用非质子 Phe 或 Trp 单位点取代关键的 Tyr 残基有利于环化反应而不是自然还原反应。新的转化使得对映选择性合成手性环丙烷的效率高达 >99% 。
• Exploiting the Synthetic Potential of Sesquiterpene Cyclases for Generating Unnatural Terpenoids
  作者：Clara Oberhauser、Vanessa Harms、Katja Seidel、Benjamin Schröder、Kimia Ekramzadeh、Sascha Beutel、Sven Winkler、Lukas Lauterbach、Jeroen S. Dickschat、Andreas Kirschning

  DOI：10.1002/anie.201805526

  日期：2018.9.3

  The substrate flexibility of eight purified sesquiterpene cyclases was evaluated using six new heteroatom‐modified farnesyl pyrophosphates, and the formation of six new heteroatom‐modified macrocyclic and tricyclic sesquiterpenoids is described. GC‐O analysis revealed that tricyclic tetrahydrofuran exhibits an ethereal, peppery, and camphor‐like olfactoric scent.

  使用六种新的杂原子修饰的法呢基焦磷酸酯评估了八种纯化的倍半萜环化酶的底物柔性，并描述了六种新的杂原子修饰的大环和三环倍半萜的形成。GC‐O分析表明，三环四氢呋喃具有醚味，胡椒味和樟脑味的嗅觉气味。
• New Synthesis of the Alkaloid Polonicumtoxin C
  作者：Tuyen Nguyen Van、Norbert De Kimpe

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)00702-x

  日期：2000.9

  Two new short syntheses of the alkaloid polonicumtoxin C (3) are presented. In the first pathway, polonicumtoxin C was obtained in two steps by alkylation of 6-methyl-2,3,4,5-tetrahydropyridine with E-4-bromo-3-methyl-1-(tetrahydro-2-pyranyloxy)-2-butene 7 and subsequent deprotection of the THP group. In the second pathway, the cyclic ketimine was constructed via a short sequence of reactions involving

  提出了两种新的生物碱polonicumtoxin C（3）的短合成。在第一个途径中，分两步获得polonicumtoxin C，方法是将6-甲基-2,3,4,5-四氢吡啶与E -4-溴-3-甲基-1-（四氢-2-吡喃基氧基）-2烷基化-丁烯7和随后的THP基团脱保护。在第二种途径中，通过短序列的反应构建环状酮亚胺，该反应包括（a）将N-（异亚丙基）异丙胺与N，N-二甲硅烷基保护的ω-溴丙胺和E -4-溴-3-甲基-进行连续烷基化1-（四氢-2-吡喃氧基）-2-丁烯7，（b）氨基转移和脱保护，后两个反应一步发生。
• Highly cis-selective Wittig reaction of oxido-allylic phosphorane with aldehyde. An efficient synthesis of 11-cis-retinoids
  作者：Akihiko Hosoda、Takeo Taguchi、Yoshiro Kobayashi

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)95650-8

  日期：1987.1
• An Efficient Synthesis of the Fully Elaborated Isoindolinone Unit of Muironolide A
  作者：Qing Xiao、Kyle Young、Armen Zakarian

  DOI：10.1021/ol401354a

  日期：2013.7.5

  An efficient stereocontrolled construction of the fully substituted isoindolone subunit of muironolide A is described. The approach is centered on the intramolecular Diels-Alder reaction between the enol form of the beta-keto amide and an alpha,beta,gamma,delta-unsaturated ester, followed by the installation of the cyclohexene double bond.