(-)-4-O-(tert-butyldimethylsilyl)podophyllotoxin | 112711-16-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 木脂素、新木脂素和相关化合物 - 木脂素内酯
• 英文名称: (-)-4-O-(tert-butyldimethylsilyl)podophyllotoxin
• 英文别名: tert-butyldimethylsilylpodophyllotoxin；(5R,5aR,8aR,9R)-9-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-5-(3,4,5-trimethoxyphenyl)-5,8,8a,9-tetrahydrofuro[3',4':6,7]naphtho[2,3-d][1,3]dioxol-6(5aH)-one；(5R,5aR,8aR,9R)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-9-(3,4,5-trimethoxyphenyl)-5a,6,8a,9-tetrahydro-5H-isobenzofuro[5,6-f][1,3]benzodioxol-8-one；(5R,5aR,8aR,9R)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-9-(3,4,5-trimethoxyphenyl)-5a,6,8a,9-tetrahydro-5H-[2]benzofuro[6,5-f][1,3]benzodioxol-8-one
• CAS: 112711-16-7
• 化学式: C₂₈H₃₆O₈Si
• 分子量: 528.675
• InChiKey: RKDMQBDZYQYJGX-PVUOONDNSA-N

物化性质

• 沸点：
  590.5±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.23±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.44
• 重原子数：
  37
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  81.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-4-O-(tert-butyldimethylsilyl)podophyllotoxin 在 四丁基氟化铵 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以54%的产率得到鬼臼毒素
  参考文献：
  名称：

  （-）-鬼臼毒素的催化对映选择性合成

  摘要：

  （-）-鬼臼毒素的第一个催化对映选择性全合成是通过具有挑战性的有机催化交叉羟醛Heck环化反应和远端立体控制的从三个醛中转移五个步骤来完成的。氢化反应中选择性的逆转导致由普通前体合成其他立体异构体。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b03236
• 作为产物：
  描述：

  苦鬼臼毒素 在 2,6-二甲基吡啶 、 溶剂黄146 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.83h， 生成 (-)-4-O-(tert-butyldimethylsilyl)podophyllotoxin
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric total synthesis of (-)-podophyllotoxin

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00231a041

文献信息

• Synthesis of podophyllotoxin analogues: δ-lactone-containing picropodophyllin, podophyllotoxin and 4′-demethyl-epipodophyllotoxin derivatives
  作者：Philippe Meresse、Claude Monneret、Emmanuel Bertounesque

  DOI：10.1016/j.tet.2004.01.017

  日期：2004.3

  cyano group, led to the trans δ-lactone 5 (7 steps from 1 and 6% overall yied) with a small amount of its C-4 epimer 6. The synthesis of non-epimerizable δ-lactone analogues of 4′-demethyl-epipodophyllotoxin 7 and of 4-demethyl podophyllotoxin 8 are also reported. The synthesis of 7 and 8 was based upon the reduction of the γ-lactone ring of 4′-demethyl-4-epipodophyllotoxin followed by selective protection

  已经制备了鬼臼毒素的不可表位的顺式和反式δ-内酯类似物。因此，通过将γ内酯环还原成反式二醇，选择性保护4-OH和11-OH作为亚苄基乙缩醛，鬼臼毒素1的合成已经完成了8个步骤，并且鬼臼毒素1的总收率为4％，从而实现了顺式异构体4的合成。，以及Wittig在C-13处的延伸，以及C-2处的构型反转。在C-13处具有相同的伸长率，但通过形成甲磺酸酯和引入氰基基团，产生了带有少量C-4差向异构体的反式δ-内酯5（从1和6％的总收率起7步）6。还报道了4'-脱甲基-表鬼臼毒素7和4-脱甲基鬼臼毒素8的不可表位的δ-内酯类似物的合成。7和8的合成是基于还原4'-去甲基-4-表鬼臼毒素的γ-内酯环，然后在C-11处进行选择性保护，并在C-13处进行延伸。（总产量的8-15％和4％）。化合物4，5和7没有对L1210鼠白血病显示体外相关的细胞毒性。
• Antitumor Agents. 207. Design, Synthesis, and Biological Testing of 4β-Anilino-2-fluoro-4‘-demethylpodophyllotoxin Analogues as Cytotoxic and Antiviral Agents
  作者：David S. VanVliet、Yoko Tachibana、Kenneth F. Bastow、Eng-Shang Huang、Kuo-Hsiung Lee

  DOI：10.1021/jm000377f

  日期：2001.4.1

  2-Fluoropodophyllotoxin (11) and several 4beta-anilino-2-fluoro-4'-O-demethyl analogues were synthesized and evaluated in both antineoplastic and antiviral assays. These compounds were moderately active against some cancer cell lines, but they were less active than the corresponding nonfluorinated analogues. Compound 11 exhibited the best activity against KB carcinoma with a GI(50) of approximately

  合成了2-氟鬼臼毒素（11）和几种4β-苯胺基-2-氟-4'-O-去甲基类似物，并在抗肿瘤和抗病毒试验中进行了评估。这些化合物对某些癌细胞系具有中等活性，但它们的活性低于相应的非氟化类似物。化合物11表现出针对KB癌的最佳活性，GI（50）约为30 nM。大多数化合物对HCMV表现出中等活性，其ID（50）和ID（90）值分别在1 microM和4 microM范围内。与HSV-1相比，9和11均显示出对HSV-2异常的10倍选择性。
• Gold(<scp>i</scp>)-catalyzed Nicholas reaction with aromatic molecules utilizing a bifunctional propargyl dicobalt hexacarbonyl complex
  作者：Toshitaka Okamura、Shogo Fujiki、Yoshiharu Iwabuchi、Naoki Kanoh

  DOI：10.1039/c9ob01348b

  日期：——

  A benchtop-stable reagent for the catalytic Nicholas reaction was developed. By combining a propargyl dicobalt hexacarbonyl cluster with an ortho-alkynylbenzoate unit and a fluorous tag, introduction of a propargyl hexacarbonyl complex on various aromatic compounds having acid- or base-sensitive functional groups becomes possible by using a gold(i) catalyst. In addition, the presence of a fluorous

  开发了用于尼古拉斯催化反应的台式稳定剂。通过将炔丙基二钴六羰基簇与邻炔基苯甲酸酯单元和氟标签结合，可以通过使用金（i）催化剂将炔丙基六羰基络合物引入具有酸或碱敏感性官能团的各种芳族化合物上。另外，氟标签的存在促进了目标产物与副产物的方便分离。
• Synthesis of picropodophyllin homolactone
  作者：Emmanuel Roulland、Emmanuel Bertounesque、Christiane Huel、Claude Monneret

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)01136-9

  日期：2000.8

  Based on a Wittig olefination strategy, the first synthesis of picropodophyllin homolactone 2 is described in nine steps and 30% overall yield from podophyllotoxine 1. The relative configuration of 2 was unambiguously determined using 2D NOESY NMR and a Monte Carlo search protocol. This work corrects the literature on the synthesis of 2.

  基于维蒂希烯化策略，鬼臼苦素高内酯2的第一个合成过程以9个步骤进行了描述，鬼臼毒素1的总收率为30％。使用2D NOESY NMR和Monte Carlo搜索方案明确确定2的相对构型。这项工作纠正了有关2合成的文献。
• A high yield preparation of 2-fluoropodophyllotoxin
  作者：David S. VanVliet、Kuo-Hsiung Lee

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)00220-8

  日期：1999.3

  The high yield synthesis of 2-fluoropodophyllotoxin is presented. This preparation represents the first example of a 100% diastereospecific electrophilic fluorination.

  提出了2-氟鬼臼毒素的高产率合成。该制剂代表了100％非对映特异性亲电氟化的第一个实例。