dimethyl 1,4-dihydro-1,4-epoxy-6,7-methylenedioxy-2,3-naphthalene-dicarboxylate | 179680-49-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: dimethyl 1,4-dihydro-1,4-epoxy-6,7-methylenedioxy-2,3-naphthalene-dicarboxylate
• 英文别名: dimethyl 5,8-dihydro-5,8-epoxynaphtho[2,3-d][1,3]dioxole-6,7-dicarboxylate；Dimethyl 1,4-Dihydro-1,4-epoxy-6,7-methylenedioxy-2,3-naphthalene-dicarboxylate；dimethyl 5,7,14-trioxatetracyclo[9.2.1.02,10.04,8]tetradeca-2,4(8),9,12-tetraene-12,13-dicarboxylate
• CAS: 179680-49-0
• 化学式: C₁₅H₁₂O₇
• 分子量: 304.256
• InChiKey: AAWOWWADROKDSQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  117-119 °C
• 沸点：
  420.0±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.508±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  80.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 1,4-dihydro-1,4-epoxy-6,7-methylenedioxy-2,3-naphthalene-dicarboxylate 在 10percent Pd/C 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 2-甲基-2-丁烯 、 草酰氯 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 sodium methylate 、 吡啶盐酸盐 、 potassium carbonate 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 N,N'-羰基二咪唑 、 乙硫醇 、 magnesium bromide 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 甲醇 、 phosphate buffer 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 叔丁醇 、 苯 为溶剂， -78.0~50.0 ℃ 、330.96 kPa 条件下， 反应 94.0h， 生成 鬼臼毒素
  参考文献：
  名称：

  酶辅助的（-）-鬼臼毒素和（-）-鬼臼苦素的不对称全合成。

  摘要：

  描述的是（-）-鬼臼毒素及其C（2）-顶基，（-）-鬼臼苦素的第一个催化，不对称合成。不对称性是通过PPL介导的酯水解，对高级内消旋二乙酸酯20进行酶促脱对称而实现的。合成的第二个关键特征是通过芳基铜物种策略性地后期引入高度氧化的天然环E。这种方法的成功实施预示着为将来的SAR工作引入其他功能化环E的良好预兆。合成从胡椒醛开始，其通过三个步骤（溴化，乙缩醛化和卤素-金属交换/羟甲基化）形成异苯并呋喃（IBF）前体14。有趣的是 用顺丁烯二酸二甲酯（含5％富马酸二甲酯）中的HOAc处理14会导致富马酸酯-（15）和马来酸酯-IBF Diels-Alder加合物（16和17）几乎等摩尔的混合物，表明IBF 11反应约15倍富马酸二甲酯比马来酸二甲酯更快。用严格的纯马来酸二甲酯，仍可得到马来酸酯DA加合物的2.8：1内消旋混合物。另一方面，通过使用纯净的二甲基乙炔二羧酸二甲酯作为亲二烯体，然后催

  DOI：

  10.1021/jo991582+
• 作为产物：
  描述：

  m-袂康宁 在 三溴化硼 、 二异丁基氢化铝 、 溶剂黄146 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 dimethyl 1,4-dihydro-1,4-epoxy-6,7-methylenedioxy-2,3-naphthalene-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  作为有效拓扑异构酶抑制剂的芳基萘木脂素内酯衍生物的设计和合成

  摘要：

  背景：芳萘木脂素内酯是一类含有苯基-萘基骨架的天然产物。一些芳基萘木脂素内酯已在临床实践中用作抗肿瘤剂，因为它们具有细胞毒性和对 DNA 拓扑异构酶 I (Topo I) 和拓扑异构酶 II (Topo II) 的抑制活性。 目的：本研究介绍了芳基萘木脂素内酯衍生物的设计和合成。测定了这些化合物对Topo I和Topo IIα的抑制活性和抗肿瘤活性。 方法：以Diels-Alder反应和Suzuki反应为关键步骤，设计合成了一系列芳基萘木脂素内酯衍生物。通过硫罗丹明 B 测定对人乳腺癌 MDAMB-231、MDA-MB-435 和人宫颈癌 HeLa 细胞的抗增殖活性进行评估。使用 DNA 弛豫试验来检测化合物 1-22 在体外对 Topo I 和 Topo IIα 的抑制活性。进行流式细胞术分析以研究药物对细胞周期进程的影响。 结果：七种化合物表现出适度的抗增殖活性，IC 50值介于 1.36

  DOI：

  10.2174/1573406416666200610190417

文献信息

• ANALOGUES OF (-)-PICROPODOPHYLLIN, SYNTHESIS AND USES THEREOF
  申请人：Berkowitz David B.

  公开号：US20090271879A1

  公开（公告）日：2009-10-29

  Compounds, compositions, methods of making, and methods of using analogues of (−)-picropodophyllin, as well as a transgenic animal model and its use for identifying anticancer agents.

  复合物、组合物、制备方法和使用方法，以及(−)-榧木毒素的类似物的制备方法和使用方法，以及转基因动物模型及其用于鉴定抗癌剂的使用。
• Analogues of (−)-picropodophyllin, synthesis and uses thereof
  申请人：Berkowitz David B.

  公开号：US08859614B2

  公开（公告）日：2014-10-14

  Analogs of (−)-Picropodophyllin, synthesis thereof, and uses in pharmaceuticals as inhibitors of IGF1RK.

  (−)-Picropodophyllin的类似物，其合成和在制药中作为IGF1RK抑制剂的用途。
• Analogues of (-)Picropodophyllin, Synthesis And Uses Thereof
  申请人：University of Nebraska - Lincoln

  公开号：US20150031759A1

  公开（公告）日：2015-01-29

  Compounds, compositions, methods of making, and methods of using analogues of (−)-picropodophyllin, as well as a transgenic animal model and its use for identifying anticancer agents.

  (−)-苦参酚的类似物，其复合物、组成、制备方法和使用方法，以及转基因动物模型及其用于鉴定抗癌剂的方法。
• Chemoenzymatic and Ring E-Modular Approach to the (−)-Podophyllotoxin Skeleton. Synthesis of 3‘,4‘,5‘-Tridemethoxy-(−)-podophyllotoxin
  作者：David B. Berkowitz、Jun-Ho Maeng、Anne H. Dantzig、Robert L. Shepard、Bryan H. Norman

  DOI：10.1021/ja961489s

  日期：1996.1.1
• Enantioselective entry into benzoxabicyclo[2.2.1]heptyl systems via enzymatic desymmetrization: Toward chiral building blocks for lignan synthesis
  作者：David B. Berkowitz、Jun-Ho Maeng

  DOI：10.1016/0957-4166(96)00185-1

  日期：1996.6

  The meso diacetate, 9, available in seven steps from piperonal, is efficiently desymmetrized with preferential cleavage of the R-arm-acetate under catalysis by porcine pancreatic lipase in 10% DMSO-phosphate buffer, pH 8. The resulting monoacetate 12, a potentially useful chiral building block for the synthesis of derivatives of the Podophyllum lignans, is obtained in good chemical yield (66-83%) and in high optical yield (95% ee) on a multigram scale. (C) 1996 Elsevier Science Ltd