methyl 2-(bromomethyl)-3-(p-tolyl)acrylate | 1013662-94-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 2-(bromomethyl)-3-(p-tolyl)acrylate
• 英文别名: methyl 2-(bromomethyl)-3-(4-methylphenyl)prop-2-enoate
• CAS: 1013662-94-6
• 化学式: C₁₂H₁₃BrO₂
• 分子量: 269.138
• InChiKey: RKOFTDUHOHCFLD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.95
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-(bromomethyl)-3-(p-tolyl)acrylate 在 三乙烯二胺 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 methyl 2-(4-methylbenzyl)acrylate
  参考文献：
  名称：

  通过远端弱配位的酯定向正交双 C-H 活化和邻芳基 C-H 烯基化

  摘要：

  使用远端酯导向基团，通过分子间方式的双 C-H 键活化，在两个相同分子的芳族 C(sp 2 ) 和脂族烯烃 C(sp 2 ) 碳之间进行了前所未有的正交交叉偶联。这种新的偶联反应导致以非常好的收率和高化学和区域选择性合成高度官能化的 1,3-二芳基分子结构。此外，使用酯作为远端导向基团， α-甲基芳基丙烯酸酯和肉桂酸酯与各种烯烃的邻位C-H 烯化反应以非常好的收率和广泛的底物范围实现。

  DOI：

  10.1039/d1cc06097j
• 作为产物：
  描述：

  2-(羟基对甲苯甲基)-丙烯酸甲酯 在 氢溴酸 、 硫酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 methyl 2-(bromomethyl)-3-(p-tolyl)acrylate
  参考文献：
  名称：

  使用 Morita-Baylis-Hillman 溴化物通过 Cu(I) 催化乙酰苯胺烯丙基化合成功能化烯烃

  摘要：

  在氯化铜、TBHP 和乙酸存在下，通过 Morita-Baylis-Hillman (MBH) 溴化物对苯胺进行 C-H 官能化，可以轻松获得官能化烯烃。未取代的以及邻位/间位取代的苯胺专门产生对位烯丙基化产物，而对位取代导致邻位烯丙基化苯胺的形成。

  DOI：

  10.1039/d3ob01480k

文献信息

• Synthesis of isothiosemicarbazones of potential antitumoral activity through a multicomponent reaction involving allylic bromides, carbonyl compounds and thiosemicarbazide
  作者：Laiéli S. Munaretto、Misael Ferreira、Daniela P. Gouvêa、Adailton J. Bortoluzzi、Laura S. Assunção、Juliana Inaba、Tânia B. Creczynski-Pasa、Marcus M. Sá

  DOI：10.1016/j.tet.2020.131231

  日期：2020.6

  of isothiosemicarbazones and 2-hydrazono-1,3-thiazin-4-ones through a multicomponent reaction featuring allylic bromides, carbonyl compounds and thiosemicarbazides is described. The transformations proceed under mild and environmentally benign conditions with high yields and stereoselectivity. All novel compounds were obtained in high purity without the need for chromatography stages. Different functional

  描述了通过特征在于烯丙基溴，羰基化合物和硫代氨基脲的多组分反应合成异硫代半氨基甲酮和2-肼基-1,3-噻嗪-4-酮的简便方法。转化在温和的环境良性条件下进行，具有高产率和立体选择性。所有新化合物均以高纯度获得，无需色谱步骤。不同的官能团具有良好的耐受性，包括卤素，烷氧基，硝基和不饱和基团。这个简单的协议可以直接访问具有药理特权结构的各种高度功能化的物质。所有化合物均经过充分表征，关键产品的结构分配均通过X射线衍射分析明确证实。
• Hydrophosphonylation of activated alkenes and alkynes via fluoride ion activation in ionic liquid medium
  作者：E. Balaraman、Venu Srinivas、K.C. Kumara Swamy

  DOI：10.1016/j.tet.2009.06.096

  日期：2009.9

  hydro/hydrothiophosphonylation of Baylis–Hillman adducts, substituted allyl bromides, allenylphosphonates and alkynes, promoted by fluoride ion in ionic liquid, is described. Clear-cut evidence for fluoride activation of the phosphite via pentacoordinate phosphorus is provided for the first time. Also, in a comparative reaction, the product obtained was different from that from the palladium catalyzed

  描述了由离子液体中的氟离子促进的一种简单的无过渡金属的Baylis-Hillman加合物，取代的烯丙基溴，烯丙基膦酸酯和炔烃的加氢/加氢硫代膦酰基化反应。首次提供了通过五配位磷活化亚磷酸盐的氟化物的明确证据。另外，在比较反应中，得到的产物不同于钯催化的产物。关键产品的结构已通过X射线晶体学证明。
• Ir-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of α-Alkylidene β-Lactams and Cyclobutanones
  作者：Jingzhao Xia、Yu Nie、Guoqiang Yang、Yangang Liu、Ilya D. Gridnev、Wanbin Zhang

  DOI：10.1002/cjoc.201800088

  日期：2018.7

  Chiral β‐lactams and cyclobutanones are present in numerous natural and pharmaceutical products. The stereoselective construction of chiral four‐membered cyclic compounds is an ongoing challenge for the chemical community. Herein, we report a highly stereocontrolled construction of four‐membered ring (mini‐sized) β‐lactams and cyclobutanones via an Ir/In‐BiphPHOX‐catalyzed asymmetric hydrogenation

  许多天然和药物产品中都存在手性β-内酰胺和环丁酮。手性四元环化合物的立体选择性结构是化学界面临的挑战。本文中，我们报告了通过Ir / In-BiphPHOX催化的不对称加氢对四元环（微型）β-内酰胺和环丁酮进行高度立体控制的结构，从而提供了相应的旋光四元环羰基产物，这些产物带有α-手性碳中心，在温和的反应条件下（1.0-2.5 bar H 2）具有出色的收率（高达99％）和对映选择性（高达98％）持续1.0-10小时）。该反应代表了广泛的底物范围。还进行了催化产物的多种转化，以显示该方案的潜在效用。
• An Efficient Synthesis of Dihydrobenzo[<i>c</i>]azepines from Morita-Baylis-Hillman Adducts via Pictet-Spengler Reaction
  作者：Hye Ran Moon、Su Yeon Kim、Hwa Jung Roh、Jae Nyoung Kim

  DOI：10.1002/bkcs.10752

  日期：2016.5

  Various dihydrobenzo[c]azepines were synthesized in good yields via Pictet–Spengler cyclization protocol from tosylamide derivatives of Morita–Baylis–Hillman adducts and 1,3,5‐trioxane. The synthesis was carried out in the presence of easily removable montmorillonite K‐10 in short time in high yields.

  通过Mortita-Baylis-Hillman加合物和1,3,5-三恶烷的甲苯磺酰胺衍生物，通过Pictet-Spengler环化方案，以高收率合成了各种二氢苯并[ c ] a庚因。合成是在容易去除的蒙脱石K-10的存在下以高产率在短时间内进行的。
• A straightforward and convenient synthesis of functionalized allyl thiosulfonates and allyl disulfanes
  作者：Raju Jannapu Reddy、Md. Waheed、Jangam Jagadesh Kumar

  DOI：10.1039/c8ra06938g

  日期：——

  eco-friendly method has been developed for the synthesis of allyl thiosulfonates using Morita–Baylis–Hillman (MBH) allyl bromides and sodium arylthiosulfonates, which were readily assembled without any reagent/catalyst. Moreover, the allyl thiosulfonates were successfully transformed into a set of two synthetically viable diallyl disulfanes and unsymmetrical allyl disulfanes in the presence of Cs2CO3. The present

  已经开发出一种实用、高度灵活且环保的方法，用于使用 Morita-Baylis-Hillman (MBH) 烯丙基溴和芳基硫代磺酸钠合成烯丙基硫代磺酸盐，无需任何试剂/催化剂即可轻松组装。此外，在Cs 2 CO 3存在下，烯丙基硫代磺酸盐成功地转化为一组两种合成可行的二烯丙基二硫烷和不对称烯丙基二硫烷。本协议在操作上简单方便，可生成多种功能化的烯丙基硫代磺酸盐和烯丙基二硫烷，产率良好。