7-t-butyl-dimethylsililoxy-6-<(1E)-3-t-butyldimethylsililoxy-1-octenyl>-2-oxabicyclo<3.3.0>octan-2-one | 61628-05-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: 7-t-butyl-dimethylsililoxy-6-<(1E)-3-t-butyldimethylsililoxy-1-octenyl>-2-oxabicyclo<3.3.0>octan-2-one
• 英文别名: (3aR,4R,5R,6aS)-hexahydro-5-tert-butyldimethylsilyloxy-4-[(1E,3S)-3-tert-butyldimethylsilyloxy-(1E)-octenyl]-2H-cyclopenta[β]furan-2-one；(3aR,4R,5R,6aS)-5-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-4-((S,E)-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)oct-1-en-1-yl)hexahydro-2H-cyclopenta[b]furan-2-one；(3aR,4R,5R,6aS)-hexahydro-5-tert-butyldimethylsilyloxy-4-[(1E,3S)-3-tert-butyldimethylsilyloxy-1-octenyl]-2H-cyclopenta[β]furan-2-one；(3aR,4R,5R,6aS)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4-[(E,3S)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyoct-1-enyl]-3,3a,4,5,6,6a-hexahydrocyclopenta[b]furan-2-one
• CAS: 61628-05-5
• 化学式: C₂₇H₅₂O₄Si₂
• 分子量: 496.878
• InChiKey: BXHANKRFUJCMSW-WEDCADLRSA-N

物化性质

• 沸点：
  514.8±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.96±0.1 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  可溶于二氯甲烷、乙酸乙酯

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.86
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  7-t-butyl-dimethylsililoxy-6-<(1E)-3-t-butyldimethylsililoxy-1-octenyl>-2-oxabicyclo<3.3.0>octan-2-one 在 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 二异丁基氢化铝 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.67h， 生成 PGE₂ 11,15-bis-t-butyldimethylsilyl ether
  参考文献：
  名称：

  通过立体控制的有机催化拜耳-维利格氧化法获得前列腺素家族的重要组成部分

  摘要：

  开发了一种新的协议，该协议使用立体控制的有机催化Baeyer-Villiger（B-V）氧化来构建前列腺素的关键双环内酯。用过氧化氢水溶液对外消旋环丁酮衍生物进行关键的B-V氧化，可以早期构建对映体过量（最高95％）的双环内酯骨架。产生的双环内酯完全充满两个所需的立体中心，并能够根据Corey的路线合成整个前列腺素家族。此外，还评估了外消旋双环环丁酮的B-V氧化反应的反应性和对映选择性，且ee值为90–99％获得了代表手性内酯的最有效途径之一。这项研究进一步促进了前列腺素和手性内酯天然产物的合成，从而促进了药物的发现。

  DOI：

  10.1002/anie.201902371
• 作为产物：
  描述：

  前列腺素中间体 在 咪唑 、 甲酸 、 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 碘苯二乙酸 、 dimethyl sulfide borane 、 硫酸 、 sodium hydride 、 (R)-2-甲基-CBS-恶唑硼烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基乙酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 58.0h， 生成 7-t-butyl-dimethylsililoxy-6-<(1E)-3-t-butyldimethylsililoxy-1-octenyl>-2-oxabicyclo<3.3.0>octan-2-one
  参考文献：
  名称：

  通过立体控制的有机催化拜耳-维利格氧化法获得前列腺素家族的重要组成部分

  摘要：

  开发了一种新的协议，该协议使用立体控制的有机催化Baeyer-Villiger（B-V）氧化来构建前列腺素的关键双环内酯。用过氧化氢水溶液对外消旋环丁酮衍生物进行关键的B-V氧化，可以早期构建对映体过量（最高95％）的双环内酯骨架。产生的双环内酯完全充满两个所需的立体中心，并能够根据Corey的路线合成整个前列腺素家族。此外，还评估了外消旋双环环丁酮的B-V氧化反应的反应性和对映选择性，且ee值为90–99％获得了代表手性内酯的最有效途径之一。这项研究进一步促进了前列腺素和手性内酯天然产物的合成，从而促进了药物的发现。

  DOI：

  10.1002/anie.201902371

文献信息

• The synthesis of 2,3-dinorprostacyclin metabolites—a new approach to spirolactone hemiacetals
  作者：G.L. Bundy、C.H. Lin、J.C. Sih

  DOI：10.1016/0040-4020(81)80008-7

  日期：1981.1

  involving three-carbon homologation of bicyclic lactone intermediates and spontaneous spirolactonization of the products. The fact that these 2,3-dinor-6-oxo metabolites exist almost exclusively as spirolactone hemiacetals under acidic conditions (pH 5 and below) may explain the reported difficulties in derivatizing samples of biological origin. Several 19,19,20,20-d4 metabolites have also been synthesized

  前列环素和6-酮PGF的主要的人类尿代谢物1 α已经通过直接合成路线合成，涉及双环内酯中间体的三个碳原子的同系化和产品的自发spirolactonization。在酸性条件下（pH 5和以下），这些2,3-二价-6-氧代代谢物几乎全部以螺内酯半缩醛形式存在，这一事实可能解释了已报道的衍生生物来源样品的困难。还合成了几种19,19,20,20-d 4代谢物。
• Processes and intermediates for the preparations of prostaglandins
  申请人：Wei Shih-Yi

  公开号：US20070167641A1

  公开（公告）日：2007-07-19

  The present invention provides novel processes for the preparation of a cyclopentanone of Formula II and a lactone of Formula I, which are useful in the production of prostaglandins: wherein Z, R 2 , R 3 , X 1 , X 2 , and are as defined in the specification. The invention also provides novel enantiomerically enriched compounds.

  本发明提供了一种用于制备化合物II的环戊酮和化合物I的内酯的新型工艺，这些化合物在前列腺素的生产中很有用：其中Z、R2、R3、X1、X2和如规范中所定义的。该发明还提供了新型对映富集化合物。
• A FACILE SYNTHESIS OF 6-OXO-PGF_1αAND 6-OXO-PGE₁
  作者：Junzo Nokami、Toshio Ono、Junji Hiraga、Shoji Wakabayashi

  DOI：10.1246/cl.1985.557

  日期：1985.5.5

  6-Oxo-PGF1α and 6-oxo-PGE1 were synthesized from 7-t-butyldimethylsililoxy-6-[(1E)-3-t-butyldimethylsililoxy-1-octenyl]-2-oxabicyclo[3.3.0]octan-2-one (1) and 7-tetrahydropyranyloxy-6-[(1E)-3-tetrahydropyranyloxy-1-octenyl]-2-oxabicyclo[3.3.0]octan-2-one (1’) via C5 unit elongation to the lactone carbonyl of 1 and 1’ respectively. The C5 unit was introduced step by step (C1 + C4) by means of the conversion of 1 and 1’ to the corresponding β-keto esters and then the alkylation of the active methylene of them.

  6-氧基-PGF1α 和 6-氧基-PGE1 是从 7-t-丁基二甲基硅氧基-6-[(1E)-3-t-丁基二甲基硅氧基-1-辛烯基]-2-氧双环[3.3.0]庚酮 (1) 和 7-四氢吡喃氧基-6-[(1E)-3-四氢吡喃氧基-1-辛烯基]-2-氧双环[3.3.0]庚酮 (1’) 通过向 1 和 1’ 的内酯羰基进行 C5 单元的延伸合成的。C5 单元是通过将 1 和 1’ 转化为相应的 β-酮酯，然后对它们的活泼亚甲基进行烷基化，逐步引入的 (C1 + C4)。
• Study on Efficient Synthetic Routes for 7-Fluoroprostaglandin F_2<i>α</i>and 7-Fluoro-17,20-dimethyl-2,4-methyleneprostacyclin
  作者：Yasushi Matsumura、Toyomichi Shimada、Shu-Zhong Wang、Tomoyuki Asai、Yoshitomi Morizawa、Arata Yasuda

  DOI：10.1246/bcsj.69.3523

  日期：1996.12

  New and facile syntheses of 7-fluoroprostaglandin F2α  1 and chemically stable 7-fluoro-17,20-dimethyl-2,4-methyleneprostacyclin 2 from commercially available methylenecyclopentanone are described. Construction of the key 7-hydroxyprostaglandin skeleton has been efficiently accomplished by the coupling of acetylenic acids with cyclopentanecarbaldehyde 4 under mild conditions.

  描述了一种新颖且简便的合成方法，用于从商业可获得的亚甲基环戊酮合成7-氟前列腺素F2α 1和化学稳定的7-氟-17,20-二甲基-2,4-亚甲基前列腺素2。关键的7-羟基前列腺素骨架的构建是通过在温和条件下将炔酸与环戊烯醛4偶联高效完成的。
• Bundy; Lin; Sih, Tetrahedron, 1981, vol. 37, # 25, p. 4419 - 4429
  作者：Bundy、Lin、Sih

  DOI：——

  日期：——