PGE₂ 11,15-bis-t-butyldimethylsilyl ether | 85610-68-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: PGE₂ 11,15-bis-t-butyldimethylsilyl ether
• 英文别名: l(-)-prostaglandin E₂；(Z)-7-((1R,2R,3R)-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-((S,E)-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)oct-1-en-1-yl)-5-oxocyclopentyl)hept-5-enoic acid；(Z)-7-[(1R,2R,3R)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-[(E,3S)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyoct-1-enyl]-5-oxocyclopentyl]hept-5-enoic acid
• CAS: 85610-68-0
• 化学式: C₃₂H₆₀O₅Si₂
• 分子量: 580.996
• InChiKey: BRBHMBZUHVGCEJ-QRWOBSJNSA-N

物化性质

• 沸点：
  598.8±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.97±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.31
• 重原子数：
  39
• 可旋转键数：
  18
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.81
• 拓扑面积：
  72.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  PGE₂ 11,15-bis-t-butyldimethylsilyl ether 在 potassium hydroxide 、 盐酸 作用下， 以 甲醇 、 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 16.33h， 以80%的产率得到(Z)-7-((R)-2-((S,E)-3-hydroxyoct-1-en-1-yl)-5-oxocyclopent-2-en-1-yl)hept-5 enoic acid
  参考文献：
  名称：

  通过立体控制的有机催化拜耳-维利格氧化法获得前列腺素家族的重要组成部分

  摘要：

  开发了一种新的协议，该协议使用立体控制的有机催化Baeyer-Villiger（B-V）氧化来构建前列腺素的关键双环内酯。用过氧化氢水溶液对外消旋环丁酮衍生物进行关键的B-V氧化，可以早期构建对映体过量（最高95％）的双环内酯骨架。产生的双环内酯完全充满两个所需的立体中心，并能够根据Corey的路线合成整个前列腺素家族。此外，还评估了外消旋双环环丁酮的B-V氧化反应的反应性和对映选择性，且ee值为90–99％获得了代表手性内酯的最有效途径之一。这项研究进一步促进了前列腺素和手性内酯天然产物的合成，从而促进了药物的发现。

  DOI：

  10.1002/anie.201902371
• 作为产物：
  描述：

  Corey aldehyde 在 咪唑 、 dimethyl sulfide borane 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 戴斯-马丁氧化剂 、 (R)-2-甲基-CBS-恶唑硼烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 32.67h， 生成 PGE₂ 11,15-bis-t-butyldimethylsilyl ether
  参考文献：
  名称：

  通过立体控制的有机催化拜耳-维利格氧化法获得前列腺素家族的重要组成部分

  摘要：

  开发了一种新的协议，该协议使用立体控制的有机催化Baeyer-Villiger（B-V）氧化来构建前列腺素的关键双环内酯。用过氧化氢水溶液对外消旋环丁酮衍生物进行关键的B-V氧化，可以早期构建对映体过量（最高95％）的双环内酯骨架。产生的双环内酯完全充满两个所需的立体中心，并能够根据Corey的路线合成整个前列腺素家族。此外，还评估了外消旋双环环丁酮的B-V氧化反应的反应性和对映选择性，且ee值为90–99％获得了代表手性内酯的最有效途径之一。这项研究进一步促进了前列腺素和手性内酯天然产物的合成，从而促进了药物的发现。

  DOI：

  10.1002/anie.201902371

文献信息

• α-Fluoromethyl-n-methyl-phenylsulphoximine: a new fluoromethylenation reagent
  作者：Mark L. Boys、Eric W. Collington、Harry Finch、Stephen Swanson、John F. Whitehead

  DOI：10.1016/0040-4039(88)85163-3

  日期：1988.1

  Treatment of aldehydes or ketones with the anion derived from α-fluoromethyl--methyl-phenylsulphoximine produces adducts which afford fluoro-olefins on reductive elimination.

  用衍生自α-氟代甲基-甲基-苯基亚砜基亚胺的阴离子处理醛或酮产生加合物，该加合物在还原消除时提供氟代烯烃。
• A triply convergent total synthesis of l(-)-prostaglandin E2
  作者：R. E. Donaldson、P. L. Fuchs

  DOI：10.1021/ja00398a048

  日期：1981.4
• A new synthetic route to prostaglandins
  作者：E.J Corey、Koichi Niimura、Yoshitaka Konishi、Shinsuke Hashimoto、Yasumasa Hamada

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)84486-x

  日期：——
• The Meyer–Schuster rearrangement: a new synthetic strategy leading to prostaglandins and their drug analogs, Bimatoprost and Latanoprost
  作者：Giuseppe Zanoni、Alessandro D’Alfonso、Alessio Porta、Lazzaro Feliciani、Steven P. Nolan、Giovanni Vidari

  DOI：10.1016/j.tet.2010.07.069

  日期：2010.9

  Gold(I) mediated Meyer Schuster rearrangement for the installation of the 'lower' side chain of prostaglandins and their analogs has been developed. This Au-mediated rearrangement, featuring a low catalyst loading and mild reaction conditions, has been demonstrated to be an efficient alternative to the standard Horner-Wadsworth-Emmons reaction in prostaglandin chemistry. Moreover, the present results provide a new synthetic process leading to pharmacologically active prostanoids: Latanoprost and Bimatoprost, that continue to hold key positions in the anti-glaucoma drug market. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.