2-(3-乙酰基-2,2-二甲基环丁基)乙醛 | 2704-78-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 2-(3-乙酰基-2,2-二甲基环丁基)乙醛
• 英文名称: (3-acetyl-2,2-dimethylcyclobutyl)acetaldehyde
• 英文别名: (3-acetyl-2,2-dimethylcyclobutyl)-acetaldehyde；(2,2-dimethyl-3-acetylcyclobutyl)ethanal；2,2-dimethyl-3-acetyl-cyclobutyl-ethanal；cis-pinonaldehyde；Pinonaldehyde；2-(3-Acetyl-2,2-dimethylcyclobutyl)acetaldehyde
• CAS: 2704-78-1
• 化学式: C₁₀H₁₆O₂
• mdl: MFCD11114517
• 分子量: 168.236
• InChiKey: GCHDWVBHKDJOKU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 保留指数：
  1276

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2914400090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(3-乙酰基-2,2-二甲基环丁基)乙醛 在 zinc borohydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.08h， 生成 1-(1'-oxoethyl)-3-(2''-hydroxyethyl)-2,2-dimethylcyclobutane
  参考文献：
  名称：

  在四氢呋喃中用硼氢化锌化学选择性还原醛

  摘要：

  在-10°C下，四氢呋喃中的硼氢化锌与多种结构不同的醛发生化学反应，使其与酮发生化学还原反应，还原成相应的醇。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)97326-x
• 作为产物：
  描述：

  Α-环氧蒎烷 在 sodium periodate 、 硫酸 、 碳酸氢钠 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 17.5h， 生成 2-(3-乙酰基-2,2-二甲基环丁基)乙醛
  参考文献：
  名称：

  铁在过氧化氢和高碘酸钠的催化下将不饱和脂肪酸一氧化分解为醛

  摘要：

  通过使用0.5 mol％的非血红素铁络合物[Fe（OTf）2（mix-bpbp）]（bpbp = N，N催化剂为'-双（2-吡啶甲基）-2,2'-联吡咯烷），当量为1.5当量的过氧化氢和氧化剂为1当量的高碘酸钠。可以使用手性bpbp配体的非对映异构体的混合物，从而不需要拆分其旋光组分。裂解反应可在20小时内在环境条件下在一个罐中进行。环氧化，酸化和随后的pH中和后加水对于在一锅中进行环氧化，水解和随后的二醇裂解至关重要。可以通过顺式和反式裂解内部脂族双键获得高醛收率构型（86–98％）和不饱和脂肪酸和酯（69–96％）。在三取代和末端烯烃的反应中，醛的收率很高（62-63％）。可以通过简单的有机溶剂萃取步骤轻松分离出产物。提出的协议涉及比基于Ru或Os的常规方法更低的催化剂负载量。同样，在这种情况下，过氧化氢也可以用作氧化剂，通常第二，第三排金属不成比例。通过仅使用温和的氧化剂，可以防止醛过度氧化为羧酸。

  DOI：

  10.1002/chem.201301371

文献信息

• A selective, efficient and environmentally friendly method for the oxidative cleavage of glycols
  作者：Nuria García、Rubén Rubio-Presa、Patricia García-García、Manuel A. Fernández-Rodríguez、María R. Pedrosa、Francisco J. Arnáiz、Roberto Sanz

  DOI：10.1039/c5gc02862k

  日期：——

  A catalytic methodology for the oxidative cleavage of vicinal diols is described as an advantageous alternative in terms of environmental impact to classical methods involving toxic oxidants. The novel strategy...

  就环境影响而言，用于邻位二醇的氧化裂解的催化方法被描述为对涉及有毒氧化剂的传统方法的环境影响的有利替代方案。新颖的策略...
• Identification and Quantification of Aerosol Polar Oxygenated Compounds Bearing Carboxylic or Hydroxyl Groups. 1. Method Development
  作者：M. Jaoui、T. E. Kleindienst、M. Lewandowski、E. O. Edney

  DOI：10.1021/ac049919h

  日期：2004.8.1

  In this study, a new analytical technique was developed for the identification and quantification of multifunctional compounds containing simultaneously at least one hydroxyl or one carboxylic group, or both. This technique is based on derivatizing first the carboxylic group(s) of the multifunctional compound using an alcohol (e.g., methanol, 1-butanol) in the presence of a relatively strong Lewis acid (BF3) as a catalyst. This esterification reaction quickly and quantitatively converts carboxylic acids to their ester forms. The second step is based on silylation of the ester compounds using bis(trimethylsilyl) trifluoroacetamide (BSTFA) as the derivatizing agent. For compounds bearing ketone groups in addition to carboxylic and hydroxyl groups, a third step was used based on PFBHA derivatization of the carbonyls. Different parameters including temperature, reaction time, and effect due to artifacts were optimized. A GC/MS in EI and in methane-CI mode was used for the analysis of these compounds. The new approach was tested on a number of multifunctional compounds. The interpretation of their EI (70 eV) and CI mass spectra shows that critical information is gained leading to unambiguous identification of unknown compounds. For example, when derivatized only with BF3−methanol, their mass spectra comprise primary ions at m/z M•+ + 1, M•+ + 29, and M•+ − 31 for compounds bearing only carboxylic groups and M•+ + 1, M•+ + 29, M•+ − 31, and M+. − 17 for those bearing hydroxyl and carboxylic groups. However, when a second derivatization (BSTFA) was used, compounds bearing hydroxyl and carboxylic groups simultaneously show, in addition to the ions observed before, ions at m/z M•+ + 73, M•+ − 15, M•+ − 59, M•+ − 75, M•+ − 89, and 73. To the best of our knowledge, this technique describes systematically for the first time a method for identifying multifunctional oxygenated compounds containing simultaneously one or more hydroxyl and carboxylic acid groups.

  在本研究中，开发了一种新的分析技术，用于鉴定和定量含有至少一个羟基或一个羧基或两者的多官能团化合物。该技术基于首先使用醇（例如甲醇、1-丁醇）在相对较强的路易斯酸（BF3）催化下对多官能团化合物的羧基进行衍生化。这种酯化反应迅速且定量地将羧酸转化为酯形式。第二步是使用双(三甲基硅基)三氟乙酰胺（BSTFA）作为衍生化剂对酯化合物进行硅烷化。对于除羧基和羟基外还含有酮基的化合物，采用了基于PFBHA对羰基进行衍生化的第三步。优化了包括温度、反应时间和因人工产物引起的影响等多个参数。使用电子轰击源（EI）和甲烷化学电离（CI）模式的气相色谱/质谱法（GC/MS）分析了这些化合物。对多种多官能团化合物测试了新方法。对其EI（70 eV）和CI质谱的解释表明，获得了关键信息，从而能够明确鉴定未知化合物。例如，仅通过BF3−甲醇衍生化时，它们的质谱包含仅含有羧基的化合物的离子m/z M•+ + 1、M•+ + 29和M•+ − 31，以及同时含有羟基和羧基的化合物的离子m/z M•+ + 1、M•+ + 29、M•+ − 31和M•+ − 17。然而，当使用第二步衍生化（BSTFA）时，同时含有羟基和羧基的化合物除了之前观察到的离子外，还显示出m/z M•+ + 73、M•+ − 15、M•+ − 59、M•+ − 75、M•+ − 89和73的离子。据我们所知，这项技术首次系统地描述了一种鉴定同时含有一个或多个羟基和羧酸基团的多官能团含氧化合物的方法。
• SELECTIVE HYDROGENATION OF ALDEHYDE WITH RU/BIDENTATE LIGANDS COMPLEXES
  申请人：FIRMENICH SA

  公开号：US20140243526A1

  公开（公告）日：2014-08-28

  The present invention relates to processes for the reduction by hydrogenation, using molecular H 2 , of a C 5 -C 20 substrate containing one or two aldehydes functional groups into the corresponding alcohol or diol, characterized in that said process is carried out in the presence of —at least one catalyst or pre-catalyst in the form of a ruthenium complex having a coordination sphere of the N 2 P 2 O 2 , wherein the coordinating atoms N 2 are provided by a first bidentate ligand, the coordinating atoms P 2 are provided by a second bidentate ligand and the coordinating atoms O 2 are provided by two non-linear carboxylate ligands; and —optionally of an acidic additive.

  本发明涉及利用分子H2对含有一个或两个醛基官能团的C5-C20底物进行加氢还原的过程，将其转化为相应的醇或二醇，其特征在于所述过程在以下条件下进行：—至少一种催化剂或前驱体存在，其形式为具有N2P2O2配位球的钌配合物，其中配位原子N2由第一双齿配体提供，配位原子P2由第二双齿配体提供，配位原子O2由两个非线性羧酸盐配体提供；和—可选地加入酸性添加剂。
• Photochemistry of nitroso derivatives in solution—XXX
  作者：H.H. Quon、Y.L. Chow

  DOI：10.1016/0040-4020(75)80237-7

  日期：1975.1

  intermediate. Since the functional groups of these α-piperidinium nitrosoalkanes could assume cis-coplanar configuration, they underwent a facile cleavage reaction to give the corresponding oximes and immonium salts. As the photolysis temperature was raised, in the addition to pinenes, the cyclobutane ring opening pathway progressively dominated the reaction giving increasing amounts of 8-nitroso-p-menthene derivatives

  研究了温度对铝自由基引发的光致加成反应的三个单萜的影响。N-亚硝基哌啶与樟脑和松烯的光加成反应，得到了α-哌啶叔亚硝基链烷烃，是由1,2-加成反应生成的主要加合物。烯的添加需要低温（−40°）才能抑制C自由基中间体的环丁烷开环途径。由于这些α-哌啶亚硝基链烷烃的官能团可呈现顺式-共面构型，因此它们容易发生裂解反应，得到相应的肟和铵盐。随着光解温度的升高，除松油外，环丁烷开环途径逐渐主导了反应，从而增加了8-亚硝基-p的含量。进行溶剂分解和消除反应的-薄荷烯衍生物。提出了一种机械解释，该解释支持C-自由基中间体的均相开环过程。结果建立了逐步添加到烯烃的诊断规则。追加了从商业sample烯样品中高效制备三环素的方法。
• Oxidative cleavage of vicinal diols: IBX can do what Dess–Martin periodinane (DMP) can
  作者：Jarugu Narasimha Moorthy、Nidhi Singhal、Kalyan Senapati

  DOI：10.1039/b618135j

  日期：——

  from the results observed with strained and sterically hindered syn 1,2-diols, which undergo oxidative cleavage via a 12-I-5 spirobicyclic periodinane. The use of TFA, a protonating solvent, promotes the formation of the 12-I-5 intermediate for 1,2-diols of all types (sec,sec, sec,tert and tert,tert), leading to efficient oxidative fragmentation.

  IBX表现出与DMP相似的反应性这一事实由应变和空间受阻的syn 1,2-二醇（通过12-I-5螺双环高碘烷进行氧化裂解）观察到的结果证明。使用TFA（质子化溶剂）促进所有类型（仲，仲，仲，叔，叔和叔）的1,2-二醇的12-I-5中间体的形成，从而导致有效的氧化裂解。