pinocarveyl hydroperoxide | 22321-84-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: pinocarveyl hydroperoxide
• 英文别名: 6,6-Dimethyl-2-methylidenebicyclo[3.1.1]heptane-3-peroxol；3-hydroperoxy-6,6-dimethyl-2-methylidenebicyclo[3.1.1]heptane
• CAS: 22321-84-2
• 化学式: C₁₀H₁₆O₂
• 分子量: 168.236
• InChiKey: UQHVOBUXTHVSBI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  247.2±10.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.06±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  pinocarveyl hydroperoxide 在 sodium sulfite 作用下， 反应 12.0h， 生成 6,6-二甲基-2-亚甲基二环[3.1.1]-3-庚醇
  参考文献：
  名称：

  A New Synthesis of (-)-β-Pinene from (-)-α-Pinene

  摘要：

  DOI：

  10.1055/s-1982-29984
• 作为产物：
  描述：

  2-蒎烯聚合物 在 氧气 、 亚甲兰 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 30.0h， 生成 pinocarveyl hydroperoxide
  参考文献：
  名称：

  A New Synthesis of (-)-β-Pinene from (-)-α-Pinene

  摘要：

  DOI：

  10.1055/s-1982-29984

文献信息

• The allylic rearrangement of hydroperoxides: the allylperoxyl radical
  作者：William F. Brill

  DOI：10.1039/p29840000621

  日期：——

  The free-radical rearrangement of pinocarveyl hydroperoxide (1) or myrtenyl hydroperoxide (2) in hexane produces an equilibrium mixture of both hydroperoxides. The absence of carbon skeletal rearrangement suggests that the intermediate radical involved in hydroperoxide isomerization has its unpaired electron localized elsewhere than the α-carbon atom. The failure of oxygen to react with pino-carveyl

  己烯丙基过氧化氢（1）或异戊烯基氢过氧化物（2）在己烷中的自由基重排产生两种氢过氧化物的平衡混合物。碳骨架重排的缺乏表明参与氢过氧化物异构化的中间自由基的不成对电子位于除α-碳原子之外的其他位置。在烯丙基重排过程中，氧不能与松香，烯丙基和无环氢过氧化物（8）和（9）反应，这支持了这一建议。1-异丙基-2-甲基烯丙基氢过氧化物（8）的重排动力学与其中中间体是直接由任一烯丙基异构体产生的常见烯丙基过氧自由基的机理相容。
• Mechanism of the Aerobic Oxidation of α-Pinene
  作者：Ulrich Neuenschwander、Florian Guignard、Ive Hermans

  DOI：10.1002/cssc.200900228

  日期：2010.1.25

  A combined experimental and theoretical approach is used to study the thermal autoxidation of α‐pinene. Four different types of peroxyl radicals are generated; the verbenyl peroxyl radical being the most abundant one. The peroxyl radicals propagate a long radical chain, implying that chain termination does not play an important role in the production of the products. Two distinct types of propagation

  实验和理论相结合的方法用于研究α-pine烯的热自氧化。产生四种不同类型的过氧自由基。verbenyl peroxyl基是最丰富的基团。过氧自由基会扩散一条较长的自由基链，这意味着链终止在产物的生产中不会发挥重要作用。并行执行两种不同类型的传播步骤：烯丙基H原子的提取和不饱和CC键的添加。两种途径的效率似乎都取决于过氧自由基的结构。后面的步骤产生相应的环氧化物产物以及烷氧基基团。在研究的反应条件下，烷氧基似乎同时产生了醇和酮产物，2。该机制解释了所有定量产品的主要主要性质。在较高的转化率下，氢过氧化物产物的共氧化构成了另一种醇和酮产物的来源，尽管很小。
• Homo- and Heterogeneous α-Pinene Photooxidation Using a Protoporphyrin-Derived Amide
  作者：Mariusz Trytek、Agnieszka Lipke、Marek Majdan、Sabina Pisarek、Dorota Gryko

  DOI：10.1002/ejoc.201201304

  日期：2013.3

  sol–gel method. Protoporphyrin (PP)-derived amide 3 showed much higher photostability than its parent PP-IX. Its UV/Vis absorption, excitation, and fluorescence spectra as well as its ability to generate 1O2 were measured both in solution and in the matrix. Subsequently, free and immobilized porphyrins 3 were used as sensitizers in the photooxidation of α-pinene, and their photocatalytic properties were

  合成了 6,7-双[3-(Nϵ-叔丁氧基羰基赖氨酸甲酯)]-1,3,5,8-四甲基-2,4-二乙烯基卟啉 (3) 并通过溶胶成功地固定在硅胶基质中。凝胶法。原卟啉 (PP) 衍生的酰胺 3 表现出比其母体 PP-IX 高得多的光稳定性。在溶液和基质中测量了它的紫外/可见吸收、激发和荧光光谱以及它产生 1O2 的能力。随后，游离和固定的卟啉 3 被用作 α-蒎烯光氧化的敏化剂，并比较了它们的光催化性能。
• Quantification of Hydroperoxides by Gas Chromatography with Flame Ionisation Detection
  作者：Damjan Jan Pavlica、Črtomir Podlipnik、Matevž Pompe

  DOI：10.17344/acsi.2021.6817

  日期：——

  Hydroperoxides are of great importance in the fields of atmospheric and biological chemistry. However, there are several analytical challenges in their analysis: unknown and usually low UV absorption coefficients, high reactivity, thermal instability, and a lack of available reference standards. To overcome these limitations, we propose a GC-FID approach involving pre-column silylation and quantification via the effective carbon number approach. Four hydroperoxides of α-pinene were synthesized in the liquid phase with singlet oxygen and identified using literature data on isomer yield distribution, MS spectra, estimated boiling temperatures of each isomer (retention time), their thermal stability and derivatisation rate. The developed procedure was used for the determination of hydroperoxides in bottled and autooxidised turpentine. We anticipate that this method could also be applied in atmospheric chemistry, where the reactivity of singlet oxygen could help explain the high formation rates of secondary organic aerosols.

  氢过氧化物在大气和生物化学领域具有重要意义。然而，氢过氧化物的分析存在一些挑战：紫外吸收系数未知且通常较低、反应活性高、热不稳定性以及缺乏可用的参考标准。为了克服这些限制，我们提出了一种 GC-FID 方法，包括柱前硅烷化和通过有效碳数方法进行定量。我们在液相中用单线态氧合成了 α-蒎烯的四种氢过氧化物，并利用有关异构体产率分布、质谱图、每种异构体的估计沸腾温度（保留时间）、其热稳定性和衍生率的文献数据进行了鉴定。所开发的程序用于测定瓶装松节油和自动过氧化松节油中的氢过氧化物。我们预计这种方法也可用于大气化学，因为单线态氧的反应性有助于解释二次有机气溶胶的高形成率。
• Une nouvelle synthèse de peroxydes d'alkyle dissymétriques à partir d alcools tertiaires
  作者：Marie-Josèphe Bourgeois、Evelyne Montaudon、Bernard Maillard

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)86326-2

  日期：1993.3

  Reaction of alkyl hydroperoxides (1ary, 2ary or 3ary) upon tertiary alkyl trichloroacetimidates under acidic catalysis yielded unsymetrical dialkyl peroxides with yields in the range 30-70%.