[(4R,5R)-5-(tert-butyldimethylsilyloxymethyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]ethyne | 319924-30-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: [(4R,5R)-5-(tert-butyldimethylsilyloxymethyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]ethyne
• 英文别名: 5-[(tert-Butyldimethylsilyl)oxy]-1,2-dideoxy-3,4-O-(1-methylethylidene)-D-threo-pent-1-yne；tert-butyl (((4R,5R)-5-ethynyl-2, 2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)methoxy)dimethylsilane；tert-butyl-[[(4R,5R)-5-ethynyl-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]methoxy]-dimethylsilane
• CAS: 319924-30-6
• 化学式: C₁₄H₂₆O₃Si
• 分子量: 270.444
• InChiKey: LKYZEUZZNZHGCS-VXGBXAGGSA-N

物化性质

• 沸点：
  293.5±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.95±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.16
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(4R,5R)-5-(tert-butyldimethylsilyloxymethyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]ethyne 在 四氢吡咯 、 palladium diacetate 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 苯 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 methyl 3-benzyloxy-4-[2-[(4R,5R)-5-(tert-butyldimethylsilyloxymethyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-2-oxo-ethyl]-5-nitrobenzoate
  参考文献：
  名称：

  FR900482的对映选择性全合成

  摘要：

  描述了FR900482对映选择性全合成的两种方法的发展。通过修饰三氟甲磺酸芳基酯与衍生自酒石酸的手性乙炔单元的Sonogashira偶联，有效地组装了形成苯佐唑啉环的前体，随后通过将吡咯烷共轭添加到邻位，形成了新的酮-硝基苯乙炔衍生物。外消旋总合成关键五环中间体的第一代方法利用ω-羟基硝基苯磺酰胺的分子内Mitsunobu反应形成苯佐唑啉环和逐步序列以在C（7）位置构建羟甲基。关键中间体可以通过特征羟胺半缩醛的形成和立体选择性环氧化物的形成以光学纯的形式合成。在第二代方法中，N-羟基苯甲唑啉环可以通过分子内的还原性羟胺化直接由ω-甲酰基硝基苯衍生物构建。关键的立体选择性羟甲基化和羟胺半缩醛的形成可以通过一锅法有效地进行。进入五环键中间体后，（+）-FR900482的总合成是通过对我们在外消旋总合成中建立的方案进行修改而完成的。还详细讨论了在C（7）位置羟甲基化和羟胺半缩醛形成过程中涉及的立体化学问题。

  DOI：

  10.1021/jo049862z
• 作为产物：
  描述：

  (-)-2,3-O-亚异丙基-D-苏力糖醇 在 草酰氯 、 sodium hydride 、 potassium carbonate 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 [(4R,5R)-5-(tert-butyldimethylsilyloxymethyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]ethyne
  参考文献：
  名称：

  FR900482的对映选择性全合成

  摘要：

  描述了FR900482对映选择性全合成的两种方法的发展。通过修饰三氟甲磺酸芳基酯与衍生自酒石酸的手性乙炔单元的Sonogashira偶联，有效地组装了形成苯佐唑啉环的前体，随后通过将吡咯烷共轭添加到邻位，形成了新的酮-硝基苯乙炔衍生物。外消旋总合成关键五环中间体的第一代方法利用ω-羟基硝基苯磺酰胺的分子内Mitsunobu反应形成苯佐唑啉环和逐步序列以在C（7）位置构建羟甲基。关键中间体可以通过特征羟胺半缩醛的形成和立体选择性环氧化物的形成以光学纯的形式合成。在第二代方法中，N-羟基苯甲唑啉环可以通过分子内的还原性羟胺化直接由ω-甲酰基硝基苯衍生物构建。关键的立体选择性羟甲基化和羟胺半缩醛的形成可以通过一锅法有效地进行。进入五环键中间体后，（+）-FR900482的总合成是通过对我们在外消旋总合成中建立的方案进行修改而完成的。还详细讨论了在C（7）位置羟甲基化和羟胺半缩醛形成过程中涉及的立体化学问题。

  DOI：

  10.1021/jo049862z

文献信息

• An Array of Bengamide E Analogues Modified at the Terminal Olefinic Position: Synthesis and Antitumor Properties
  作者：Francisca Martín-Gálvez、Cristina García-Ruiz、Antonio Sánchez-Ruiz、Frederick A. Valeriote、Francisco Sarabia

  DOI：10.1002/cmdc.201300033

  日期：2013.5

  for bengamide E, a natural product of marine origin with antitumor activity, a small library of analogues modified at the terminal olefinic position was generated with the objective of investigating the effect of structural modifications on antitumor properties. Biological evaluation of these analogues, consisting of IC50 determinations against various tumor cell lines, revealed important aspects with

  基于我们先前描述的苯甲酰胺E（一种具有抗肿瘤活性的海洋天然产物）的合成策略，目的是研究在末端烯烃位置处修饰的类似物的小文库，目的是研究结构修饰对抗肿瘤特性的影响。这些类似物的生物学评估（包括针对各种肿瘤细胞系的IC 50测定）揭示了该烯烃位置对活性的结构要求方面的重要方面。有趣的是，具有环戊基的类似物显示出比母体苯甲酰胺E更高的效价，这是一个关键发现，可在此基础上进一步研究具有前景的生物活性的新类似物的设计。
• A Novel Approach to Both the Enantiomers of Potent Glycosidase Inhibitor Isofagomine via PET-Promoted Cyclization of 1-[Benzyl(trimethylsilyl-methyl)amino]-1,4,5-trideoxy-2,3-<b><i>O</i></b>-(1-methylethylidene)-<b><i>threo</i></b>-pent-4-ynitol
  作者：Ganesh Pandey、Manmohan Kapur

  DOI：10.1055/s-2001-15063

  日期：——

  The cyclization of PET-generated α-trimethylsilylmethylamine radical cation to a tethered acetylene moiety has been exploited to solve the problem of the generation of an aminomethyl group next to a stereocenter in the synthesis of 1-N-iminosugar type glycosidase inhibitors. Its success is demonstrated by the synthesis of (+)- as well as (-)-isofagomine, an extremely potent β-glucosidase inhibitor of the 1-N-iminosugar class.

  在合成 1-N-iminosugar 型糖苷酶抑制剂时，利用 PET 生成的δ-三甲基硅甲胺自由基阳离子环化到系链炔基的方法解决了在立体中心旁生成氨基甲基的问题。(+)- 和 (-)-isofagomine 的合成证明了这一方法的成功，isofagomine 是一种极其有效的 1-N-iminosugar 类δ-糖苷酶抑制剂。
• Mohapatra, Seetaram; Nayak, Sabita; Mishra, Sambita K., Letters in Organic Chemistry, 2013, vol. 10, # 1, p. 65 - 69
  作者：Mohapatra, Seetaram、Nayak, Sabita、Mishra, Sambita K.、Pattanaik, Priyabrata

  DOI：——

  日期：——
• An Atom-Economical Three-Carbon Chain Extension of Alkynes to Form <i>E</i>-Enol Silanes
  作者：Barry M. Trost、Jean-Philippe Surivet、F. Dean Toste

  DOI：10.1021/ja003870p

  日期：2001.3.1
• Synthesis of exo-methylenedifluorocyclopentanes as precursors of fluorinated carbasugars by 5-exo-dig radical cyclization
  作者：Gaëlle Fourrière、Eric Leclerc、Jean-Charles Quirion、Xavier Pannecoucke

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2011.02.015

  日期：2012.2

  The synthesis of polyhydroxylated 1,1-difluoro-5-methylenecyclopentanes is described. The sequence involves an addition of PhSeCF2TMS to a tartrate-derived aldehyde or its corresponding tert-butanesulfinylimines followed by a radical cyclization. The use of a benzyl protected substrate led to an unproductive 1,5-hydrogen transfer after cyclization but the desired compound was eventually obtained from the unprotected substrate. A hydroboration/oxidation sequence was investigated on these 1,1-difluoro-5-methylenecyclopentanes as it would provide fluorinated carbasugars, a new and promising class of glycomimetics. Unfortunately, this reaction was poorly efficient and its regioselectivity not the expected one. (C) 2011 Elsevier B.V. All rights reserved.