(1R,2S,5R)-(8-phenylmenthyloxy)ethyne | 197570-65-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1R,2S,5R)-(8-phenylmenthyloxy)ethyne
• 英文别名: 2-[(1S,2R,4R)-2-ethynoxy-4-methylcyclohexyl]propan-2-ylbenzene
• CAS: 197570-65-3
• 化学式: C₁₈H₂₄O
• 分子量: 256.388
• InChiKey: NRPFTXFHLQSYHU-DJIMGWMZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.7
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2S,5R)-(8-phenylmenthyloxy)ethyne 在 zirconocene hydrochloride 、 copper(l) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以62%的产率得到(E,E)-1,4-bis<(1R,2S,5R)-(8-phenylmenthyloxy)>-1,3-butadiene
  参考文献：
  名称：

  手性（E，E）-1，4-二烷氧基-1，3-丁二烯。1.立体选择性合成

  摘要：

  已经开发了由手性仲醇进行的两步全立体选择性合成（E，E）-1,4-二烷氧基-1,3-丁二烯的方法。关键步骤涉及衍生自手性醇的烷氧基乙炔的区域和立体选择性加氢锆化反应。中间体（E）-（2-烷氧基乙烯基）锆化合物在用氯化亚铜处理并热诱导分解相应的（2-烷氧基乙烯基）铜后，以中等收率得到二烷氧基丁二烯，但具有完全的（E，E）非对映选择性。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(97)01622-5
• 作为产物：
  描述：

  三氯乙烯 、 (-)-8-苯基薄荷醇 生成 (1R,2S,5R)-(8-phenylmenthyloxy)ethyne
  参考文献：
  名称：

  串联[4 + 2] / [3 + 2]-环加成。2.手性乙烯基醚的不对称诱导

  摘要：

  乙烯基醚可有效引发串联连接到α，β-不饱和酯双极性亲和剂的硝基烯烃的串联[4 + 2] / [3 + 2]-环加成反应。使用手性乙烯基醚6作为亲二烯体，硝基烯烃1和2经历高度选择性的串联环加成。所得到的亚硝基缩醛的氢解裂解产生了> 98％ee的α-羟基内酰胺（-）- 14和（-）- 21，手性助剂的回收率很高。可以看出，非对映异构体的高选择性源于对乙烯基醚的强烈内在偏爱以及助剂中固有的表面偏向。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)85599-x

文献信息

• Experimental and theoretical studies on the diastereoselective diels-alder reactions of chiral 1-alkoxy-1,3-butadienes. I: Parent system and 4-substituted derivatives
  作者：Marina Virgili、Miquel A Pericàs、Albert Moyano、Antoni Riera

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00854-5

  日期：1997.9

  Chiral 1-alkoxy-1,3-dienes (parent and 4-substituted) have been prepared from the corresponding chiral alkoxyacetylenes in a stereoselective manner following a 2C + 2C approach. The Diels-Alder reactions of the dienes with maleic anhydride and 4-phenyl-3H-1,2,4-triazoline-3,5-dione take place with significant diastereoselectivity. Theoretical calculations on these cycloadditions, performed with the

  按照2C + 2C方法，从相应的手性烷氧基乙炔以立体选择性的方式制备了手性1-烷氧基-1,3-二烯（母体和4-取代的）。二烯与马来酸酐和4-苯基-3 H -1,2,4-三唑啉-3,5-二酮的狄尔斯-阿尔德反应具有非对映选择性。用SCF-MO方法AM1进行的这些环加成反应的理论计算已用于加合物的立体化学分配中。
• Chiral (E,E)-1,4-dialkoxy-1,3-butadienes. 2. Conformational studies and Diels-Alder reactions with symmetric dienophiles
  作者：Marina Virgili、Albert Moyano、Miquel A. Pericàs、Antoni Riera

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00086-1

  日期：1999.3

  The first examples of Diels-Alder reactions of chiral, C-2-symmetric (E,E)-1,4-dialkoxy-1,3-butadienes are described. The cycloadditions with maleic anhydride lead in all instances to the exclusive formation of the endo adducts. C-2h-Symmetric dienophiles such as fumaronitrile and diethyl fumarate react with variable diastereoselectivities; best results are obtained with the camphor-derived diene Id, whose reaction with diethyl fumarate takes place with complete facial selectivity. A theoretical analysis, using the SCF-MO procedure AM1, of the conformations of the dialkoxydienes has been used to rationalize the steric course of the cycloadditions. (C) 1999 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• A convenient synthesis of hexacarbonyldicobalt complexes of chiral (non-racemic) terminal alkoxyacetylenes
  作者：Vania Bernardes、Xavier Verdaguer、Albert Moyano、Miquel A. Pericàs、Antoni Riera、Andrew E. Greene

  DOI：10.1016/0022-328x(94)80183-5

  日期：1994.5

  The hexacarbonyldicobalt complexes of chiral (non-racemic) unsubstituted terminal alkoxyacetylenes have been synthesized for the first time by a novel procedure that involves one-pot transformation of a chiral alcohol to the corresponding trimethylsilylated alkoxy acetylene, followed by complexation and protodesilylation (also one-pot). The synthesis is efficient and amenable to the preparation of multigram quantities.
• Tandem [4+2]/[3+2]-cycloadditions. 2. Asymmetric induction with a chiral vinyl ether
  作者：Scott E. Denmark、C.B.W. Senanayake、Ho Ginny-Dai

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)85599-x

  日期：1990.1

  A tandem [4+2]/[3+2]-cycloaddition of nitroalkenes tethered to α,β-unsaturated ester dipolarophiles can be effectively triggered with a vinyl ether. Using the chiral vinyl ether 6 as the dienophile, nitroalkenes 1 and 2 undergo highly selective tandem cycloaddition. Hydrogenolytic cleavage of the resulting nitroso acetals produce α-hydroxy lactams (-)-14 and (-)-21 in >98% e.e. with excellent recovery

  乙烯基醚可有效引发串联连接到α，β-不饱和酯双极性亲和剂的硝基烯烃的串联[4 + 2] / [3 + 2]-环加成反应。使用手性乙烯基醚6作为亲二烯体，硝基烯烃1和2经历高度选择性的串联环加成。所得到的亚硝基缩醛的氢解裂解产生了> 98％ee的α-羟基内酰胺（-）- 14和（-）- 21，手性助剂的回收率很高。可以看出，非对映异构体的高选择性源于对乙烯基醚的强烈内在偏爱以及助剂中固有的表面偏向。
• Chiral (E,E)-1,4-dialkoxy-1,3-butadienes. 1. Stereoselective synthesis
  作者：Marina Virgili、Albert Moyano、Miquel A. Pericàs、Antoni Riera

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)01622-5

  日期：1997.9

  A two step, totally stereoselective synthesis of (E,E)-1,4-dialkoxy-1,3-butadienes from chiral secondary alcohols has been developed. The key step involves the regio- and stereoselective hydrozirconation of alkoxyethynes derived from chiral alcohols; the intermediate (E)-(2-alkoxyvinyl)zirconium compounds, after treatment with cuprous chloride and thermally induced decomposition of the corresponding

  已经开发了由手性仲醇进行的两步全立体选择性合成（E，E）-1,4-二烷氧基-1,3-丁二烯的方法。关键步骤涉及衍生自手性醇的烷氧基乙炔的区域和立体选择性加氢锆化反应。中间体（E）-（2-烷氧基乙烯基）锆化合物在用氯化亚铜处理并热诱导分解相应的（2-烷氧基乙烯基）铜后，以中等收率得到二烷氧基丁二烯，但具有完全的（E，E）非对映选择性。