ethyl 2-diazo-3-(4-methoxyphenyl)-3-oxopropanoate | 1073163-35-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl 2-diazo-3-(4-methoxyphenyl)-3-oxopropanoate
• CAS: 1073163-35-5
• 化学式: C₁₂H₁₂N₂O₄
• 分子量: 248.238
• InChiKey: PIFDUWXNSZNWSP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  54.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-diazo-3-(4-methoxyphenyl)-3-oxopropanoate 在 copper(l) iodide 、 氧气 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.0h， 以86%的产率得到乙酯4-甲氧基苯并基甲酸盐
  参考文献：
  名称：

  铜（I）催化的α-重氮酯的好氧氧化

  摘要：

  已经开发出使用分子氧作为氧化剂的实用的Cu催化的α-重氮酸酯到α-酮酸酯的氧化。贫电子的和富电子的芳基α-二重氮酯都是合适的底物，并以良好的产率提供α-酮酸酯。在这种氧化体系中，α-重氮-β-酮酸酯也可作为底物相容，但出乎意料的是通过C-C键裂解提供α-酮酸酯，而不是邻位的三羰基产物。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c01744
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 2-diazo-3-hydroxy-3-(4-methoxyphenyl)propanoate 在 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 4.0h， 以93%的产率得到ethyl 2-diazo-3-(4-methoxyphenyl)-3-oxopropanoate
  参考文献：
  名称：

  一种简单的一锅制得的醛重氮乙酰乙酸酯衍生物。

  摘要：

  重氮乙酰乙酸酯衍生物可以通过一锅法从醛中简单有效地制备，该方法涉及初始DBU促进的“重氮醇”与重氮乙酸乙酯的缩合反应，然后用IBX原位氧化。芳基，烷基和不饱和醛都是可行的底物。

  DOI：

  10.1021/jo8017523

文献信息

• Regioselective Synthesis of Dihydrothiophenes and Thiophenes via the Rhodium-Catalyzed Transannulation of 1,2,3-Thiadiazoles with Alkenes
  作者：Jeong-Yu Son、Jonghye Kim、Sang Hoon Han、Sung Hong Kim、Phil Ho Lee

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02805

  日期：2016.10.21

  regioselective synthesis of a wide range of dihydrothiophenes was developed from the rhodium-catalyzed transannulation of 1,2,3-thiadiazoles with aliphatic, aromatic, and heteroaromatic alkenes. Tandem rhodium-catalyzed transannulation of 1,2,3-thiadiazoles with alkenes followed by 2,3-dichloro-5,6-dicyano-1,4-benzoquinone (DDQ) oxidation was also demonstrated for the one-pot regioselective synthesis of various

  从铑催化的1,2,3-噻二唑与脂族，芳族和杂芳族烯烃的环转移反应发展了一种范围广泛的二氢噻吩区域选择性合成的方法。还证明了用铑对烯烃进行1,2,3-噻二唑与化合物的串联铑催化转环，然后进行2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌（DDQ）氧化，可用于多种反应物的一锅区域选择性合成。噻吩。本方法的优点包括广泛的底物范围，广泛的官能团相容性和高区域选择性。
• Sulfur-controlled and rhodium-catalyzed formal (3 + 3) transannulation of thioacyl carbenes with alk-2-enals and mechanistic insights
  作者：Qiuyue Wu、Ziyang Dong、Jiaxi Xu、Zhanhui Yang

  DOI：10.1039/d1ob00116g

  日期：——

  A rhodium-catalyzed denitrogenative formal (3 + 3) transannulation of 1,2,3-thiadiazoles with alk-2-enals is achieved and a mechanistic investigation is performed, with an inverse KIE of 0.49 obtained.

  通过铑催化的1,2,3-噻二唑与烯醛的脱氮形式（3 + 3）跨环反应已实现，并进行了机理研究，获得了0.49的逆动力学同位素效应。
• Stereoselective Synthesis of Fully Substituted β-Lactams via Metal–Organo Relay Catalysis
  作者：Long Chen、Kai Wang、Ying Shao、Jiangtao Sun

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01255

  日期：2019.5.17

  A novel three-component reaction of N-hydroxyanilines, enynones, and diazo compounds has been developed via a metal–organo relay catalysis, providing highly functionalized β-lactams containing two quaternary carbon centers in good yields and with excellent diastereoselectivities. This protocol features a sequential reaction of Rh-catalyzed imine formation, Wolff rearrangement, and benzoylquinine-catalyzed

  N-羟基苯胺，烯酮和重氮化合物的新型三组分反应已经通过金属-有机中继催化反应得到了开发，提供了具有两个良好的收率和出色的非对映选择性的高度官能化的β-内酰胺，其中包含两个季碳中心。该协议的特点是使用稳定，良性且易于获得的N-羟基苯胺作为N资源，Rh催化的亚胺形成，Wolff重排和苯甲酰基奎宁催化的Staudinger环化反应依次发生。
• Controllable Rh(III)-Catalyzed Annulation between Salicylaldehydes and Diazo Compounds: Divergent Synthesis of Chromones and Benzofurans
  作者：Peng Sun、Shang Gao、Chi Yang、Songjin Guo、Aijun Lin、Hequan Yao

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b03355

  日期：2016.12.16

  A Rh(III)-catalyzed annulation between salicylaldehydes and diazo compounds with controllable chemoselectivity is described. AgNTf2 favored benzofurans via a tandem C–H activation/decarbonylation/annulation process, while AcOH led to chromones through a C–H activation/annulation pathway. The reaction exhibited good functional group tolerance and scalability. Moreover, only a single regioisomer of benzofuran

  描述了Rh（III）催化的水杨醛和重氮化合物之间具有可控的化学选择性的环化反应。AgNTf 2通过串联的C–H活化/脱羰/环化过程有利于苯并呋喃，而AcOH通过C–H活化/环化途径生成色酮。该反应表现出良好的官能团耐受性和可扩展性。此外，由于原位脱羰取向作用，仅获得了单一的苯并呋喃的区域异构体。
• Amidines for Versatile Cobalt(III)-Catalyzed Synthesis of Isoquinolines through C–H Functionalization with Diazo Compounds
  作者：Jie Li、Mengyao Tang、Lei Zang、Xiaolei Zhang、Zhao Zhang、Lutz Ackermann

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b01199

  日期：2016.6.3

  A cobalt(III)-catalyzed C–H/N–H bond functionalization for the synthesis of 1-aminoisoquinolines from aryl amidines and diazo compounds has been developed. The reaction proceeds under mild reaction conditions, obviates the need for oxidants, produces only N2 and H2O as the byproducts, and features a broad substrate scope.

  已经开发了钴（II​​I）催化的CH / N / H键官能团，用于从芳基am和重氮化合物合成1-氨基异喹啉。反应在温和的反应条件下进行，消除了对氧化剂的需求，仅产生副产物N 2和H 2 O，并且具有广泛的底物范围。