cis-2-chlorocyclohexanol | 116783-28-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: cis-2-chlorocyclohexanol
• 英文别名: (1S,2R)-2-chlorocyclohexan-1-ol
• CAS: 116783-28-9
• 化学式: C₆H₁₁ClO
• 分子量: 134.606
• InChiKey: NYEWDMNOXFGGDX-RITPCOANSA-N

物化性质

• 熔点：
  36.5°C
• 沸点：
  177.31°C (rough estimate)
• 密度：
  1.1261
• 稳定性/保质期：

  如果按照规定使用和储存，则不会发生分解，目前没有已知的危险反应。请避免与氧化物接触。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

制备方法与用途

制备方法

1. 环己烯和次氯酸溶液，在15-20℃下激烈搅拌反应，直至用碘化钾和稀盐酸试验反应液不产生碘的颜色。然后加入第二份次氯酸溶液，重复反应操作和试验。完成反应时，反应物沉降出油层，用碘化钾试验应有少许过量的次氯酸存在。生成的2-氯环己醇可用蒸馏方法分离出来。
2. 制法：在反应瓶中加入500毫升水和25克氯化汞，溶解后加入800毫升冰水。另将190克氢氧化钠溶于500毫升水中并冷却，然后与上述混合物混合，在冰盐浴冷却下通入氯气，直至汞化合物的黄色恰好消失为止。搅拌下慢慢加入1600毫升冷硝酸（1.5摩尔/升），制得次氯酸溶液。取一定体积的次氯酸溶液加入到用盐酸酸化的碘化钾溶液中，用标准的硫代硫酸钠溶液滴定，计算次氯酸溶液的浓度，一般在3.5%～4%之间。将装有搅拌器、温度计、滴液漏斗和回流冷凝器的反应瓶中，加入环己烯123克（1.5摩尔），冰水浴冷却下剧烈搅拌并分次加入计算量的四分之一体积次氯酸溶液，保持反应温度在15-20℃之间。搅拌片刻后取出1毫升反应液，用盐酸酸化的碘化钾溶液试验，直至不产生黄色时再加次氯酸溶液，如此反复，直至反应完全。将反应物用食盐饱和，碱性水蒸汽蒸馏至无油状物出现。镏出物用实验饱和，分出油层，水层以乙醚提取合并后，使用无水硫酸钠干燥，进行水浴蒸发乙醚。最后减压蒸馏收集88-90℃/2.67千帕的馏分，得到2-氯环己醇145克，收率72%。

合成制备方法

1. 环己烯和次氯酸溶液，在15-20℃下激烈搅拌反应，直至用碘化钾和稀盐酸试验反应液不产生碘的颜色。然后加入第二份次氯酸溶液，重复上述操作直至完成反应。完成反应时，生成的油层沉降下来，需用碘化钾试验确认少许过量的次氯酸存在。2-氯环己醇可通过蒸馏方法分离出来。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-2-chlorocyclohexanol 在 吡啶 、 氯化亚砜 作用下， 生成 (1R)-trans-1,2-dichloro-cyclohexane
  参考文献：
  名称：

  The Stereochemistry of the Reactions of cis- and trans-2-Chlorocyclohexanol with Thionyl Chloride¹

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01139a042
• 作为产物：
  描述：

  DL-cis-2-Chlor-cyclohexylamin 在 水 、 酒石酸 、 sodium nitrite 作用下， 生成 cis-2-chlorocyclohexanol
  参考文献：
  名称：

  Mousseron et al., Bulletin de la Societe Chimique de France, 1946, p. 629,632

  摘要：

  DOI：

文献信息

• The vicinal functionalization of olefins: a facile route to the direct synthesis of β-chlorohydrins and β-chloroethers
  作者：Peraka Swamy、Macharla Arun Kumar、Marri Mahender Reddy、Mameda Naresh、Kodumuri Srujana、Nama Narender

  DOI：10.1039/c4ra01641f

  日期：——

  An efficient and environmentally benign protocol for the synthesis of vicinal chlorohydroxy and chloromethoxy derivatives in a highly regioselective manner from olefins using NH4Cl as a chlorine source and oxone as an oxidant in aqueous acetone and methanol is demonstrated. This methodology offers an additive and metal chloride free approach and is endowed with simple reaction conditions, high yields

  证明了在丙酮和甲醇水溶液中，以NH 4 Cl为氯源，以oxone为氧化剂从烯烃以高度区域选择性的方式合成邻位氯羟基和氯甲氧基衍生物的有效且环境友好的方案。该方法提供了无添加剂和无金属氯化物的方法，并具有简单的反应条件，高收率，广泛的底物范围和良好的官能团耐受性。而且，具有末端双键的芳族底物仅表现出马尔可夫尼科夫选择性，而内部烯烃显示出排他性区域控制和低至中等的非对映选择性。
• Enantioselective Synthesis of Vicinal Halohydrins via Dynamic Kinetic Resolution
  作者：Abel Ros、Antonio Magriz、Hansjörg Dietrich、Rosario Fernández、Eleuterio Alvarez、José M. Lassaletta

  DOI：10.1021/ol052821k

  日期：2006.1.1

  [reaction: see text] Expanding the scope of enantioselective catalysis via DKR, transfer hydrogenation of a variety of cyclic alpha-halo ketones was accomplished using the Noyori/Ikariya (R,R)- or (S,S)-I catalysts and either HCO(2)H/Et(3)N or HCO(2)Na/n-Bu(4)NBr in H(2)O/CH(2)Cl(2) as the hydrogen sources. Good yields of vicinal bromo-, chloro-, and fluorohydrins with excellent de and ee levels were

  [反应：见正文]使用Noyori / Ikariya（R，R）-或（S，S）-I催化剂，通过DKR扩大了对映选择性催化的范围，转移了各种环状α-卤代酮的氢化反应HCO（2）H / Et（3）N或H（2）O / CH（2）Cl（2）中的HCO（2）Na / n-Bu（4）NBr作为氢源。在大多数情况下，只需简单调整反应条件，即可获得具有优良de和ee水平的邻位溴代，氯代和氟代醇的良好收率。
• Cytochrome P450 Catalyzed Oxidative Hydroxylation of Achiral Organic Compounds with Simultaneous Creation of Two Chirality Centers in a Single CH Activation Step
  作者：Gheorghe-Doru Roiban、Rubén Agudo、Manfred T. Reetz

  DOI：10.1002/anie.201310892

  日期：2014.8.11

  enantioselectivity is ensured. The present study demonstrates that such control is possible by using wild type or mutant forms of the monooxygenase cytochrome P450 BM3 as catalysts in the oxidative hydroxylation of methylcyclohexane and seven other monosubstituted cyclohexane derivatives.

  由合成试剂，催化剂或酶介导的非手性或手性有机化合物的区域和立体选择性氧化羟基化反应通常会导致在相应的对映异构或非对映异构醇中出现一个新的手性中心的形成。相比之下，当使适当的非手性化合物受到这种CH活化作用时，可以同时创建两个具有定义的相对和绝对构型的手性中心，但前提是要确保对区域，非对映和对映选择性的控制。本研究表明，通过使用野生型或突变形式的单加氧酶细胞色素P450 BM3作为甲基环己烷和其他七个单取代环己烷衍生物的氧化羟化反应的催化剂，这种控制是可能的。
• Stereo- and chemoselective transfer hydrogenation of carbonyl groups with RuCl2(PPh3)3 and BINAP-Ru as catalysts and Et3NH+H2PO2−·1,5H2O as a hydrogen donor
  作者：Bui The Khai、Antonio Arcelli

  DOI：10.1016/0040-4039(96)01476-1

  日期：1996.9

  Using Et3NH+H2PO2−.1.5 H2O as a hydrogen donor, the RuCl2(Ph3P)3, and BINAP-Ru proved highly active catalysts for transfer hydrogenation of ketones under milder conditions than other hydrogen donors. 2-Methyl-, 2-chloro-, 2-(ethoxy-carbonyl)cyclohexanones and -cyclopentanones were reduced to the less stable axial alcohols in excellent diastereoisomeric excess (de: 90–100%), and the carbonyl group of α

  使用的Et 3 NH + ħ 2 PO 2 - .1.5ħ 2 O作为氢供体，所述的RuCl 2（PH 3 P）3，和BINAP-孺证明了酮的转移氢化高活性催化剂比其他的氢供体较温和的条件下。2-甲基-，2-氯-，2-（乙氧基-羰基）环己酮和-环戊酮被还原为不稳定的轴向醇，且非对映异构体过量（de：90-100％），且α，β的羰基基团-不饱和酮被选择性还原，与其他氢供体相反，CC键被还原。
• 1,2-functionalization of cyclohexane using selenium intermediates
  作者：Angelo M. Morella、A.David Ward

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)98866-x

  日期：1985.1

  The trans 1,2-phenylseleno acetate, acetamide, alcohol and nitrile of cyclohexane may be oxidized at selenium by halogens and the phenylseleno moiety displaced by halide to give high yields of 1,2 halide-containing products with cis geometry.

  环己烷的反式1,2-苯基硒代乙酸酯，乙酰胺，醇和腈可在硒中被卤素氧化，苯基硒代部分被卤化物取代，从而获得高收率的具有顺式几何构型的含1,2卤化物的产物。