radical cation of pyrene | 129-00-0

• 物质功能分类: 有机原料 - 烃类化合物及其衍生物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芘
• 英文名称: radical cation of pyrene
• 英文别名: pyrene radical cation；Pyrene cation；pyrene
• CAS: 129-00-0；34506-93-9
• 化学式: C₁₆H₁₀
• 分子量: 202.255
• InChiKey: XFNXUMUEDFVXNG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  148 °C
• 沸点：
  393 °C
• 密度：
  1.271
• 闪点：
  210 °C
• 溶解度：
  可溶于乙醇
• 最大波长(λmax)：
  330nm(EtOH)(lit.)
• 暴露限值：
  OSHA: TWA 0.2 mg/m3
• LogP：
  5.43 at 30℃ and pH5-8

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.26
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  6.1(b)
• 危险品标志：
  T+,N
• 安全说明：
  S22,S28,S36/37,S45,S60,S61
• 危险类别码：
  R26,R36/37/38,R50/53
• WGK Germany：
  2
• 海关编码：
  2902909090
• 危险品运输编号：
  UN 3077
• 危险类别：
  6.1(b)
• RTECS号：
  UR2450000
• 包装等级：
  III

制备方法与用途

合成方法

1、在高温焦油中含量约1.2%～1.8%，经分离、提纯制得芘。
2、以二蒽油为原料，真空精馏，萃取，重结晶，提纯。
3、以蒸馏蒽油高于360℃残渣为原料，精馏切取芘馏分，以苯为溶剂，浓硫酸洗涤，除去盐基及不饱和化合物，再以溶剂油重结晶即得纯品芘。

煤焦油化工产品

芘又称嵌二萘，是煤焦油加工的产品之一，在煤焦油中的含量约为0.6～1.2%，主要集中在二蒽油馏分中。芘是一种固体的芳香化合物，其分子由四个苯环相连所组成。芘的分子式为C16H10，分子量为202.26，熔点为150℃，沸点为393℃，密度为1.277g/cm3。芘为淡黄色单斜片结晶，不溶于水，易溶于苯、甲苯、二硫化碳、乙醚等有机溶剂。芘是致癌物，在二氧化氮的作用下转化为能致突变的1—硝基芘。芘分子中1位和6位易与亲电试剂反应，也可发生氧化、氢化等反应。芘还可发生卤化、硝化、磺化等取代反应，一取代物为3-位，二取代物则为3，10-和3，8-位，以3，10-位较多。氧化时得到3，10-芘醌和 3，8-芘醌，进一步氧化成1，4，5， 8-萘四甲酸。
芘可用于生产染料，如阴丹士林染料和蒽醌还原染料等。芘的提取方法是：以二蒽油馏分蒸馏时产生的渣油或沥青馏出油为原料，进行减压精馏，切取390～400℃的含芘约40%的馏分，再用25%煤焦油溶剂油和75%乙醇混合溶剂(溶剂量与芘馏分之比为1：12)，进行数次重结晶，直至产品合格为止。

芘属低毒类化合物。对皮肤、眼、上呼吸道粘膜有轻度刺激性。长期吸入可引起红细胞减少和肝肾轻度损害。长期接触3mg/m3～5mg/m3，可引起头痛、乏力、食欲减退、易兴奋等。
以上信息由Chemicalbook的晓楠编辑整理。

测定膜脂质流动性探剂

芘是测定膜脂质流动性常用的一种探剂，其量子产率较高，但激发寿命比DPH(1，6—二苯基一1，3，5—己三烯)短，故对测定脂质流动性轻微变化不够灵敏，适用于流动性较大的系统。芘的激发波长为342nm，发射波长为383nm，激发光谱与发射光谱有明显重叠。芘主要与膜脂质的烃链结合。一个芘分子与膜脂质分子结合形成的单体被光照激发后，通过侧向扩散运动接近另一个未被激发的芘分子，形成碰撞化合物，即激发二聚体。激发二聚体形成的效率，取决于芘与膜脂质结合的浓度及芘所在介质的微粘度。当芘的浓度和温度恒定时，二聚体与单体荧光强度的比值便随着芘所在介质微粘度的增加而减少，即芘通过二聚体与单体荧光强度的比值，来反映脂质分子侧向扩散的速率。介质粘度大，则侧向扩散速率小，流动性小。
参考资料：刘善慧,刘炳学,房泽岱 主编;徐叔云,马传庚 主审.英汉药理学辞典.

化学反应

有机化合物芘为淡黄色单斜晶体(纯品为无色)，具有芳香性，可燃，不溶于水，易溶于乙醇、乙醚。可进行亲电取代，如卤化、硝化、磺化等反应。

应用

芘为有机合成原料，经氧化可制取1，4，5，8-萘四甲酸，用于染料、合成树脂、分散性染料和工程塑料；酰化后可制还原染料艳橙GR及其他多种染料。还可制杀虫剂、增塑剂等。

化学性质

淡黄色单斜晶体。 不溶于水，易溶于乙醚、二硫化碳、苯和甲苯。芘用重铬酸钾和乙酸或铬酸(H2CrO4)和醋酸氧化得芘-1.6-醒。亲电取代反应发生在1位，如硝化、氯化、甲酰化。

用途

有机合成原料，经氧化可制取1,4,5,8-萘四甲酸，用于染料、合成树脂和工程塑料；酰化后可制还原染料艳橙GR及其他多种染料。还可制杀虫剂、增塑剂等。

用途

用于制合成树脂、还原染料和分散性染料。直接氧化成芘醌，用于制还原染料

用途

芘经氧化可制取1,4,5,8-萘四甲酸，用于染料,合成树脂,杀虫剂等产品的生产

用途

用作生产1,4,5,8-萘四甲酸的原料，还用作染料、合成树脂和工程塑料的原料

生产方法

芘主要存在于煤焦油沥青的蒸馏物中。将中温沥青减压蒸馏，同时向蒸馏釜通入少量直接过热蒸汽，切取芘的窄馏分，然后用溶剂油和乙醇混合溶液，或苯和溶剂油的混合溶液重结晶，即得到纯度95%的工业芘。

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  芘 以 正己烷 为溶剂， 生成 radical cation of pyrene
  参考文献：
  名称：

  Mobilities of Radical Cations and Anions, Dimer Radical Anions, and Relative Electron Affinities by Times of Flight in n-Hexane

  摘要：

  The mobilities of several radical cations and anions are measured in n-hexane using a thin-sheet time-of-flight (TOF) technique. We observe the radical cations of N,N,N,N'-tetramethyl-p-phenylenediamine, zinc tetraphenylporphine, and pyrene and the radical anions of perfluorobenzene, p-benzoquinone, anthraquinone, chloranil, buckminsterfullerene (C-60), and octafluoronaphthalene: For all electron accepters but C-60,, the dependence of the anionic TOF on acceptor concentration reveals the:appearance of the homodimer radical anion at sufficiently high concentrations. The equilibrium constant for the monomer anion/monomer acceptor association reaction is obtained from the concentration studies. A Born-Haber cycle is then applied to estimate the difference between the electron affinities of the monomer and dimer molecules in the gas phase.

  DOI：

  10.1021/j100089a048

文献信息

• Photochemistry of Stilbene Adsorbed on Silica Gel and NaX Zeolite. A Diffuse Reflectance Laser Flash Photolysis Study
  作者：I. K. Lednev、N. Mathivanan、L. J. Johnston

  DOI：10.1021/j100095a030

  日期：1994.11

  Diffuse reflectance laser flash photolysis (266, 308, or 355 nm) of either cis- or trans-stilbene (St) adsorbed on silica gel or included in NaX zeolite leads to the formation of the trans-St radical cation with lambda(max) at 475 nm at high laser powers. At low laser intensities trans-St also yields radical cation while cis-St photocyclizes to give dihydrophenanthrene with lambda(max) at 450 nm. In contrast to the results for irradiation of stilbene alone on solid supports, irradiation of the cis-St/TNM charge transfer complex on silica or zeolite leads to a mixture of both trans- and cis-St(.+) (lambda(max) at 510 nm), demonstrating that the cis radical cation is stable with respect to isomerization on these two solids. This result, in combination with product studies which demonstrate that there is substantial cis-trans isomerization within a single laser pulse, leads to the conclusion that the formation of trans-St(.+) following laser irradiation of cis-St occurs via cis-trans isomerization followed by photoionization of trans-St. Laser irradiation of St or pyrene on NaX zeolite results in strong transient signals in the 500-600 nm region due to trapped electrons, in addition to the signals due to radical cations. The effects of both water and oxygen on the trapped electron and radical cation have been examined. The trapped electron can be photobleached with a second 532 nm laser pulse. The bleaching does not lead either to trapping of the electron by ground state aromatic to give its radical anion or to recombination with the radical cation to regenerate the starting material. This suggests that irradiation leads to a redistribution of the electron to other zeolite sites.
• Fluorescence study of pyrene and naphthalene in cyclodextrin-amphiphile complex systems
  作者：S. Hashimoto、J. K. Thomas

  DOI：10.1021/ja00302a010

  日期：1985.8
• Surfactant-concentration effects in photoinduced electron transfer from pyrene to cupric ions in sodium dodecyl sulfate micelle solutions
  作者：Takashi Nakamura、Akira Kira、Masashi Imamura

  DOI：10.1021/j150660a014

  日期：1984.8