顺式-(-)-苯并(a)芘-7,8-二醇-9,10-环氧化物 | 63357-09-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芘
• 中文名称: 顺式-(-)-苯并(a)芘-7,8-二醇-9,10-环氧化物
• 英文名称: (+)-trans-7,8-Dihydroxy-(anti)-9,10-epoxy-7,8,9,10-tetrahydrobenzopyrene
• 英文别名: (-)-(7R,8S,9R,10S)-7,8-dihydroxy-9,10-epoxy-7,8,9,10-tetrahydrobenzo[a]pyrene；(-)-benzopyrene (7S,8R)-diol (9S,10R)-epoxide；(+)-trans-7,8-Dihydroxy-(anti)-9,10-epoxy-7,8,9,10-tetrahydrobenzo[a]pyrene；(-)-benzo[a]pyrene (7S,8R)-diol (9S,10R)-epoxide；syn-(-)-Benzo(a)pyrene-7,8-diol-9,10-oxide；(3S,5R,6S,7R)-4-oxahexacyclo[11.6.2.02,8.03,5.010,20.017,21]henicosa-1(20),2(8),9,11,13(21),14,16,18-octaene-6,7-diol
• CAS: 63357-09-5
• 化学式: C₂₀H₁₄O₃
• 分子量: 302.329
• InChiKey: DQEPMTIXHXSFOR-FUMNGEBKSA-N

物化性质

• 熔点：
  214°C
• 沸点：
  403.36°C (rough estimate)
• 密度：
  1.1653 (rough estimate)
• 溶解度：
  可溶于二氯甲烷、二甲基亚砜、甲醇

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  53
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

SDS

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  顺式-(-)-苯并(a)芘-7,8-二醇-9,10-环氧化物 生成 9-[(2R,3R,4S,5R)-3,4-dihydroxy-5-(hydroxymethyl)oxolan-2-yl]-2-[[(7R,8R,9S,10R)-7,8,9-trihydroxy-7,8,9,10-tetrahydrobenzo[a]pyren-10-yl]amino]-3H-purin-6-one
  参考文献：
  名称：

  SAYER, JANE M.;CHADHA, ANJU;AGARWAL, SHIV K.;YEH, HERMAN J. C.;YAGI, HARU+, J. ORG. CHEM., 56,(1991) N, C. 20-29

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  在 potassium tert-butylate 作用下， 生成 顺式-(-)-苯并(a)芘-7,8-二醇-9,10-环氧化物
  参考文献：
  名称：

  致癌多环芳烃苯并[a]芘的13C4标记氧化代谢物的合成

  摘要：

  多环芳烃 (PAH)，例如苯并 [ a ] 芘 (B a P)，是普遍存在的环境污染物，与导致肺癌有关。B a P 是烟草烟雾的一种成分，通过酶促转化为与 DNA 相互作用的活性形式。我们之前报道了一种用于分析 B a P 代谢物的灵敏的稳定同位素稀释 LC/MS 方法的开发。我们现在报告了13 C 4 -B a P 的有效合成及其完整的13 C 4标记氧化代谢物，需要作为内标。它们包括不参与致癌作用的代谢物（A 组））和与癌症发生有关的代谢物（B组）。该合成方法是新颖的，需要使用 Pd 催化的 Suzuki、Sonogashira 和 Hartwig 交叉偶联反应与 PtCl 2催化的炔属化合物环化反应相结合。这种合成方法需要更少的步骤，使用更温和的条件，并且产物分离比传统的 PAH 合成方法更简单。13 C 4 -B a P 和13 C 4 -B a P-8-ol的合成各只需要四步，并且13

  DOI：

  10.1016/j.tet.2012.05.130

文献信息

• Expanded Analysis of Benzo[<i>a</i>]pyrene−DNA Adducts Formed in Vitro and in Mouse Skin:  Their Significance in Tumor Initiation
  作者：Liang Chen、Prabu D. Devanesan、Sheila Higginbotham、Freek Ariese、Ryszard Jankowiak、Gerry J. Small、Eleanor G. Rogan、Ercole L. Cavalieri

  DOI：10.1021/tx960004a

  日期：1996.1.1

  expanded analyses of benzo[a]pyrene (BP)-DNA adducts formed in vitro by activation with horseradish peroxidase (HRP) or 3-methylcholanthrene-induced rat liver microsomes and in vivo in mouse skin. The adducts formed by BP are compared to those formed by BP-7,8-dihydrodiol and anti-BP diol epoxide (BPDE). First, activation of BP by HRP produced 61% depurinating adducts: 7-(benzo[a]pyrene-6-yl)guanine

  本文报道了通过辣根过氧化物酶（HRP）或3-甲基胆固醇诱导的大鼠肝微粒体激活而在体外形成的苯并[a] py（BP）-DNA加合物的扩展分析，以及在小鼠皮肤中的体内分析。将由BP形成的加合物与由BP-7,8-二氢二醇和抗BP二醇环氧化合物（BPDE）形成的加合物进行比较。首先，HRP激活BP产生了61％的脱嘌呤加合物：7-（苯并[a] py-6-基）鸟嘌呤（BP-6-N7Gua），BP-6-C8Gua，BP-6-N7Ade和新经鉴定为BP-6-N3Ade。作为标准，最后的加合物与BP-6-N1Ade一起在腺嘌呤存在下通过BP的电化学氧化合成。其次，通过微粒体激活BP形成的BP-DNA加合物的鉴定和定量显示了68％的脱嘌呤加合物：BP-6-N7Ade，BP-6-N7Gua，BP-6-C8Gua，BPDE-10-N7Ade和新检测到的BPDE-10-N7Gua。稳定的加合物主要是BPDE-10-
• Synthesis, Characterization, and Comparative ³²P-Postlabeling Efficiencies of 2,6-Dimethylaniline−DNA Adducts
  作者：Luísa L. Gonçalves、Frederick A. Beland、M. Matilde Marques

  DOI：10.1021/tx0002031

  日期：2001.2.1

  adducts. In addition to dG-C8-2,6-diMeA, we have isolated two new adducts, 4-(deoxyguanosin-N(2)-yl)-2,6-dimethylaniline (dG-N(2)-2,6-diMeA) and 4-(deoxyguanosin-O(6)-yl)-2,6-dimethylaniline (dG-O(6)-2,6-diMeA), from the reaction of N-acetoxy-2,6-dimethylaniline with deoxyguanosine. A similar reaction conducted with deoxyadenosine yielded 4-(deoxyadenosin-N(6)-yl)-2,6-dimethylaniline (dA-N(6)-2,6-diMeA)

  2,6-二甲基苯胺（2,6-diMeA）是一种普遍存在的环境污染物，在工业上用作合成中间体。它也存在于烟草烟雾中，是利多卡因的主要代谢产物。尽管目前尚不确定2,6-diMeA对人的潜在致癌性，但该芳香胺已被归类为啮齿类致癌物。另外，已知会在人体内形成血红蛋白加合物，这表明其代谢活化特征与典型的芳基胺致癌物相似。像其他芳香胺一样，已证明2,6-diMeA可在体外产生N-（脱氧鸟苷-8-基）-2,6-二甲基苯胺（dG-C8-2,6-diMeA）作为主要的DNA加合物。在这项研究中，我们表明2，6-diMeA产生不寻常的DNA加合物模式。除了dG-C8-2,6-diMeA，我们还分离了两个新的加合物4-（脱氧鸟苷-N（2）-yl）-2，6-二甲基苯胺（dG-N（2）-2,6-diMeA）和4-（脱氧鸟苷-O（6）-基）-2,6-二甲基苯胺（dG-O（6）-2,6-diMeA） N-乙酰氧基-2,
• Nitrogen Dioxide as an Oxidizing Agent of 8-Oxo-7,8-dihydro-2‘-deoxyguanosine but Not of 2‘-Deoxyguanosine
  作者：Vladimir Shafirovich、Jean Cadet、Didier Gasparutto、Alexander Dourandin、Nicholas E. Geacintov

  DOI：10.1021/tx000204t

  日期：2001.2.1

  significant importance for understanding the mechanisms of oxidative damage in DNA. Employing 2'-deoxyguanosine 5'-monophosphate (dGMP) and 8-oxo-7,8-dihydro-2'-deoxyguanosine (8-oxo-dG) in neutral aqueous solutions as model systems, we have used nanosecond laser flash photolysis to demonstrate that neutral radicals, dGMP(-H)(*), derived by the one-electron oxidation and deprotonation of dGMP, can oxidize nitrite

  鸟嘌呤及其广泛研究的氧化产物8-oxo-7,8-dihydro衍生物的氧化还原反应对于理解DNA氧化损伤的机制具有重要意义。在中性水溶液中使用2'-脱氧鸟苷5'-单磷酸（dGMP）和8-oxo-7,8-二氢-2'-脱氧鸟苷（8-oxo-dG）作为模型系统，我们使用了纳秒激光闪光光解证明通过dGMP的单电子氧化和去质子化衍生的中性自由基dGMP（-H）（*）可以将亚硝酸根阴离子（NO2（-））氧化为二氧化氮自由基（*）NO2。反过来，我们表明（*）NO2可以引起8-氧代-G的单电子氧化，而不能引起dGMP的单电子氧化。dGMP的单电子氧化是由自由基阳离子引发的，该自由基阳离子是由激光脉冲诱导的水溶性增强的pyr衍生物7,8,9,10-四羟基四氢苯并[a]（（BPT）的光电离而产生的。dGMP（-H）（*）中性自由基是通过dGMP（*）（+）自由基的去质子化反应形成的，并通过其特征性瞬态吸收光谱（λ（最大值）约为310
• Novel trifluoroethanol mediated synthesis of benzo[ a ]pyrene 7,8-diol 9,10-epoxide adducts at the N 2 -position of deoxyguanosine and the N 6 -position of deoxyadenosine
  作者：Andagar R Ramesha、Heiko Kroth、Donald M Jerina

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)02220-6

  日期：2001.2

  The exocyclic amino groups of deoxyadenosine and deoxyguanosine readily add to C-10 of the benzo[a]pyrene 7,8-diol 9,10-epoxides at room temperature overnight in trifluoroethanol. Whereas the dG adducts are obtained as a mixture of cis- and trans-opened diastereomers, the dA adducts arise exclusively by cis-opening.

  脱氧腺苷和脱氧鸟苷的环外氨基容易在室温下于三氟乙醇中过夜添加至苯并[ a ] py7,8-二醇9,10-环氧化物的C-10中。dG加合物是以顺式和反式非对映异构体的混合物形式获得的，而dA加合物仅通过顺式打开而产生。
• Fluorinated Alcohol Mediated Control over Cis vs Trans Opening of Benzo[<i>a</i>]pyrene-7,8-diol 9,10-Epoxides at C-10 by the Exocyclic Amino Groups of <i>O</i>⁶-Allyl Protected Deoxyguanosine and of Deoxyadenosine
  作者：Haruhiko Yagi、Donald M. Jerina

  DOI：10.1021/jo070303c

  日期：2007.8.1

  stereoselectively to afford only cis adducts for both DEs. A highly efficient HPLC separation of dGuo adduct diastereomers derived from DE-2 (2) was developed using acetone as a modifier in CH2Cl2 or in n-hexane. Through the use of varying molar ratios of the different fluorinated alcohols described above and the newly developed HPLC separation method, the four possible phosphoramidites (cis/trans, R/S) of the B[a]P

  对（±）-7β，8α-二羟基-9β，10β-环氧-7,8,9,10-四氢苯并[ a ] py B [ a ] P DE-1（1）}和（±）-7β，8α-二羟基-9α，10α-环氧-7,8,9,10-四氢苯并[ a ] py B [ a ] P DE-2（2）}在C-10处是氟化醇三氟乙醇（TFE），六氟丙烷-2-醇（HFP）和全氟叔丁醇（PFTB）中受保护的嘌呤核苷的环外氨基。O 6-烯丙基-3'，5'-二-O-（叔丁基二甲基甲硅烷基）-2'-脱氧鸟苷的2-氨基的加成（3）和3′，5′-二-O-（叔丁基二甲基甲硅烷基）-2′-脱氧腺苷（4）的6-氨基在环氧化物的C-10处出现。在5当量3的存在下，在10-250当量氟化醇的范围内，DE-1（1）的反应中观察到的顺式：反式比率从53:47到87:13（对于TFE为60:40）变化HFP为92：8，PFTB为52:48至73:27。在相同的