甲丙烯醛二乙酰基缩醛 | 10476-95-6

• 物质功能分类: 有机原料 - 羧酸类化合物及衍生物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 甲丙烯醛二乙酰基缩醛
• 中文别名: 2-甲基-2-丙烯-1,1-二醇1,1-二乙酸酯；2-甲基-2-丙烯-1,1-二醇二乙酸酯；甲基丙烯醛二乙酸酯；2-甲基烯丙基二乙酸酯；2-甲基-2-丙烯-1,1-二醇二乙酸；2-甲基-2-丙烯-1 ；二醇二乙酸；二乙酰氧基-2-甲基-1-丙烯；甲亚烯丙基二乙酸
• 英文名称: methallylidene diacetate
• 英文别名: methacrolein diacetyl acetal；2-methyl-2-propene-1,1-diol diacetate；2-methyl-2-propen-1,1-diyl diacetate；2-methylallylidene diacetate；2-methylprop-2-en-1,1-diol bisacetate；2-propene-1,1-diol, 2-methyl-, diacetate；3,3-diacetoxy-2-methyl-propene；2-methyl-3,3-diacetoxypropene；3,3-Diacetoxy-2-methyl-propen；Methacrolein diacetate；(1-acetyloxy-2-methylprop-2-enyl) acetate
• CAS: 10476-95-6
• 化学式: C₈H₁₂O₄
• mdl: MFCD00008706
• 分子量: 172.181
• InChiKey: QFXJBPCTHSTOPE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  −15 °C(lit.)
• 沸点：
  191 °C(lit.)
• 密度：
  1.039 g/mL at 25 °C(lit.)
• 闪点：
  182 °F
• 物理描述：
  Methacrolein diacetate appears as a liquid. Density 1.04 g / cm3; highly toxic.
• 稳定性/保质期：

  避免接触强氧化剂、强碱和强酸。请远离光线、明火及高温环境。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

ADMET

毒理性

• 副作用

神经毒素 - 其他中枢神经系统神经毒素

Neurotoxin - Other CNS neurotoxin

来源:Haz-Map, Information on Hazardous Chemicals and Occupational Diseases

毒理性

• 毒性数据

LCLo（大鼠）= 62 ppm/4小时

LCLo (rat) = 62 ppm/4h

来源:Haz-Map, Information on Hazardous Chemicals and Occupational Diseases

毒理性

• 非人类毒性摘录

兔眼研究表明该物质能引起严重刺激和角膜损伤，在10分制的评级中得分为9。它对皮肤有明显的刺激性，可能导致烧伤，但更大的危险是皮肤吸收……它通过吸入也是有害的。所有暴露于基本饱和蒸气1小时的大鼠死亡，而在63.5 ppm浓度下暴露4小时的六只大鼠中有五只死亡。

Rabbit eye studies showed the material to cause severe irritation & corneal injury, being rated 9 on a scale of 10. It is markedly irritating to the skin & can cause a burn, but greater hazard is that of skin absorption ... It is hazardous from inhalation also. All rats exposed for 1 hr to essentially saturated vapors died, & five of six rats exposed to 63.5 ppm for 4 hr died.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

安全信息

• 危险等级：
  6.1(a)
• 危险品标志：
  T+
• 危险类别码：
  R26/27/28
• 危险品运输编号：
  UN 2810 6
• WGK Germany：
  3
• RTECS号：
  UC9800000
• 海关编码：
  2915390090
• 包装等级：
  II
• 危险类别：
  6.1(a)
• 储存条件：
  密闭、阴凉干燥处保存，并且容器内充入氮气。

制备方法与用途

类别：有毒物品

• 毒性分级：高毒
• 急性毒性：
  • 口服（大鼠）LD50：440毫克/公斤
  • 腹腔（小鼠）LDLo：250毫克/公斤

可燃性危险特性：可燃；加热分解释放刺激烟雾

储运特性：库房通风、低温干燥

灭火剂：干粉、泡沫、砂土和水

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲丙烯醛二乙酰基缩醛 在 palladium diacetate 、 三苯基膦 苯磺酰胺 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 48.5h， 生成 10-Acetoxy-11-methyl-13-oxo-tricyclo[7.3.1.02,7]trideca-2(7),3,5-triene-1-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  On the palladium catalyzed reaction of methallyl-1,1-diacetate with cyclic β-ketoesters. Intervention of hidden mechanisms.

  摘要：

  Palladium(0) catalysis in the title reaction causes the release of methacrolein which competes effectively with the pi-allyl species in product formation, a bicycloannulated derivative, when DBU is used as base.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)91632-0
• 作为产物：
  描述：

  1,3,3-trimethylcyclopropene 、 thallium(III) acetate 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 甲丙烯醛二乙酰基缩醛
  参考文献：
  名称：

  过渡金属乙酸盐对1,3,3-三甲基环丙烯的氧化环裂解

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)87534-1

文献信息

• An Improved Method for the Synthesis of Allylic<i>gem</i>-Diacetates from α,β-Unsaturated Aldehydes Catalyzed by Lithium Tetrafluoroborate
  作者：Fumiaki Ono、Kuniaki Nishioka、Shirou Itami、Hirotaka Takenaka、Tsuneo Sato

  DOI：10.1246/cl.2008.1248

  日期：2008.12.5

  An improved method for the synthesis of allylic gem-diacetates (acylals) is described. The desired acylals are obtained by the reaction of α,β-unsaturated aldehydes with acetic anhydride using a catalytic amount of lithium tetrafluoroborate in diethyl ether at room temperature.

  描述了一种合成烯丙基双乙酸酯（酰基醚）的改进方法。通过在室温下使用少量四氟硼酸锂作催化剂和乙醚作溶剂，使α,β-不饱和醛与乙酸酰反应，得到所需的酰基醚。
• 2-FLUORO-1,3-BENZODITHIOL 1,1,3,3-TETRAOXIDE DERIVATIVE, PRODUCTION METHOD THEREOF, AND PRODUCTION METHOD OF MONOFLUOROMETHYL GROUP-CONTAINING COMPOUND USING THE SAME
  申请人：Shibata Norio

  公开号：US20110319637A1

  公开（公告）日：2011-12-29

  A 2-fluoro-1,3-benzodithiol 1,1,3,3-tetraoxide derivative as a monofluoromethyl group introduction agent that is effective as an intermediate in pharmaceutical and agrochemical synthesis, a production method thereof, and a production method of a monofluoromethyl group-containing compound using this 2-fluoro-1,3-benzodithiol 1,1,3,3-tetraoxide derivative are provided. The 2-fluoro-1,3-benzodithiol 1,1,3,3-tetraoxide derivative represented by the following general formula (1) (wherein R 1 , R 2 , R 3 , and R 4 each independently represent a hydrogen atom, a straight-chain or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a straight-chain or branched alkyloxy group having 1 to 4 carbon atoms, a halogen atom, a nitro group, or a cyano group), the production method thereof, and various monofluoromethyl group-containing compounds are manufactured using this 2-fluoro-1,3-benzodithiol 1,1,3,3-tetraoxide derivative as a monofluoromethylating agent.

  一种2-氟-1,3-苯二硫醚-1,1,3,3-四氧化物衍生物作为单氟甲基基团引入剂，可作为制药和农药合成中间体，提供其生产方法，以及使用该2-氟-1,3-苯二硫醚-1,1,3,3-四氧化物衍生物制备含单氟甲基基团的化合物的生产方法。所述2-氟-1,3-苯二硫醚-1,1,3,3-四氧化物衍生物由下述通用式（1）表示（其中R1、R2、R3和R4各自独立地表示氢原子、具有1至4个碳原子的直链或支链烷基基团、具有1至4个碳原子的直链或支链烷氧基基团、卤素原子、硝基团或氰基团），提供其生产方法，并使用该2-氟-1,3-苯二硫醚-1,1,3,3-四氧化物衍生物作为单氟甲基化剂制造各种含单氟甲基基团的化合物。
• An Efficient TiCl₄-Catalysed Method for the Synthesis of Para-Substituted Aromatic Aldehydes
  作者：Chenfeng Zhou、Weike Su

  DOI：10.3184/174751915x14408762827272

  日期：2015.10

  An efficient and highly selective synthesis of para-substituted aromatic aldehydes has been achieved by TiCl4-catalysed Friedel–Crafts alkylation of monosubstituted benzenes with methacrolein diacetyl acetal.

  通过 TiCl4 催化的单取代苯与甲基丙烯醛二乙酰乙缩醛的 Friedel-Crafts 烷基化，实现了对位取代芳香醛的高效和高选择性合成。
• Allylic geminal diacetates. Unusual carbonyl substitutes via metal catalyzed reactions
  作者：Barry M. Trost、Joseph Vercauteran

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)61861-0

  日期：1985.1

  Palladium catalysis facilitates replacement of an acetoxy group of an allylic geminal diacetate by stabilized nucleophiles.

  钯催化促进稳定的亲核试剂代替烯丙基双乙酸双乙酸酯的乙酰氧基。
• Metabotropic glutamate receptor antagonists
  申请人：——

  公开号：US20040082592A1

  公开（公告）日：2004-04-29

  The present invention concerns compounds of formula. In a preferable embodiment, X represents O; R1 represents C1-6alkyl; cycloC3-12alkyl or (cycloC3-12alkyl)C1-6alkyl, wherein one or more hydrogen atoms in a C1-6alkyl-moiety or in a cycloC3-12alkyl-moiety optionally may be replaced by C1-6alkyloxy, aryl, halo or thienyl; R2 represents hydrogen; halo; C1-6alkyl or amino; R3 and R4 each independently represent hydrogen or C1-6alkyl; or R2 and R3 may be taken together to form —R2-R3-, which represents a bivalent radical of formula -Z4-CH2-CH2-CH2- or -Z4-CH2-CH2- with Z4 being O or NR11 wherein R11 is C1-6alkyl; and wherein each bivalent radical is optionally substituted with C1-6alkyl; or R3 and R4 may be taken together to form a bivalent radical of formula —CH2-CH2-CH2-CH2-; R5 represents hydrogen; Y represents O; and aryl represents phenyl optionally substituted with halo. The invention also relates to the use of a compound according to the invention as a medicament and in the manufacture of a medicament for treating or preventing glutamate-induced diseases of the central nervous system, as well as formulations comprising such a compound and processes for preparing such a compound.

  本发明涉及以下结构的化合物。在一个较好的实施方式中，X代表O；R1代表C1-6烷基；环C3-12烷基或（环C3-12烷基）C1-6烷基，其中C1-6烷基中的一个或多个氢原子或环C3-12烷基中的一个或多个氢原子可以选择性地被C1-6烷氧基，芳基，卤素或噻吩基所取代；R2代表氢；卤素；C1-6烷基或氨基；R3和R4各自独立地代表氢或C1-6烷基；或者R2和R3可以结合形成—R2-R3-，它表示一个式为-Z4-CH2-CH2-CH2-或-Z4-CH2-CH2-的二价基团，其中Z4为O或NR11，其中R11为C1-6烷基；并且每个二价基团可以选择性地被C1-6烷基取代；或者R3和R4可以结合形成一个式为—CH2-CH2-CH2-CH2-的二价基团；R5代表氢；Y代表O；芳基代表苯基，可以选择性地取代卤素。该发明还涉及根据该发明的化合物作为药物的用途以及用于治疗或预防中枢神经系统谷氨酸诱导疾病的药物的制造，以及包含这种化合物的配方和制备这种化合物的方法。

表征谱图