9-{(3aS,4R,6aR)-6-{{[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]oxy}methyl}-3a,6a-dihydro-2,2-dimethyl-4H-cyclopenta[d]-1,3-dioxol-4-yl}-9H-purin-6-amine | 197227-13-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 咪唑并嘧啶类
• 英文名称: 9-{(3aS,4R,6aR)-6-{{[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]oxy}methyl}-3a,6a-dihydro-2,2-dimethyl-4H-cyclopenta[d]-1,3-dioxol-4-yl}-9H-purin-6-amine
• 英文别名: (3aS,4R,6aR)-9-[6-(tert-butyldimethylsiloxymethyl)-2,2-dimethyl-4,6a-dihydro-3aH-cyclopenta[1,3]dioxol-4-yl]-9H-purin-6-ylamine；(1R,4R,5S)-9-N-[3-(tert-butyldimethylsilyloxymethyl)-4,5-O,O-isopropylidene-2-cyclopenten-1-yl]adenine；(-)-(1R,4R,5S)-1-(6-amino-9H-purin-9-yl)-3-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]methyl-4,5-O-isopropylidenecyclopent-2-en；9-[(3aR,6R,6aS)-4-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-2,2-dimethyl-6,6a-dihydro-3aH-cyclopenta[d][1,3]dioxol-6-yl]purin-6-amine
• CAS: 197227-13-7
• 化学式: C₂₀H₃₁N₅O₃Si
• 分子量: 417.583
• InChiKey: NVZXSGLFBIWGJJ-BMFZPTHFSA-N

物化性质

• 沸点：
  549.0±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.28±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.43
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  97.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9-{(3aS,4R,6aR)-6-{{[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]oxy}methyl}-3a,6a-dihydro-2,2-dimethyl-4H-cyclopenta[d]-1,3-dioxol-4-yl}-9H-purin-6-amine 在 盐酸 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 3.0h， 以94%的产率得到2',3'-diepi-neplanocin
  参考文献：
  名称：

  用于制备环戊烯基碳环核苷的手性结构单元的新途径。对映体neplanocins A的合成及其抗癌活性

  摘要：

  3-[(叔丁基二甲基甲硅烷基)氧基]甲基-4,5- O-异亚丙基环戊-2-en-1-醇的两种对映体的合成基于光学非活性内消旋酒石酸二甲酯，分六个步骤完成。这种合成环戊烯基碳环核苷的关键中间体随后用于制备对映体奈普兰菌素A。研究了这些化合物对一系列悬浮和贴壁癌细胞系以及正常人成纤维细胞的毒性作用。 (−)-Neplanocin A ((−)- NPA ) 对所有测试的癌细胞系比其右旋对应物更具毒性。 MOLT-4 和 A431 细胞的毒性最高，IC 50值分别为 7 和 10 μM。此外，(-)- NPA还诱导 A431 细胞凋亡，而 (+)- NPA未观察到这种效应。

  DOI：

  10.1039/d0ra06394k
• 作为产物：
  描述：

  甲基2,3-脱水-4,6-O-亚苄基-Alpha-D-吡喃糖苷 在 W-2 Raney Ni 三乙烯二胺 、 2,6-二甲基吡啶 、 三乙基硅烷 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 重铬酸吡啶 、 正丁基锂 、 cerium(III) chloride 、 二氯二茂锆 、 tris(triphenylphosphine)rhodium(l) chloride 、 偶氮二甲酸二异丙酯 、 potassium tert-butylate 、 氢气 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 对甲苯磺酸 、 臭氧 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 三氟乙酸 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 甲苯 、 乙腈 、 苯 为溶剂， -78.0~20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 137.31h， 生成 9-{(3aS,4R,6aR)-6-{{[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]oxy}methyl}-3a,6a-dihydro-2,2-dimethyl-4H-cyclopenta[d]-1,3-dioxol-4-yl}-9H-purin-6-amine
  参考文献：
  名称：

  的环戊核苷的合成（ - ） - Neplanocin甲从d-葡萄糖经由茂锆介导的环缩作用

  摘要：

  本文评估了两种基于d-葡萄糖转化为（-）-neplanocin A（2）的方法，这两种方法都是基于锆茂促进的乙烯基取代吡喃糖苷的环收缩（方案1）。在第一种途径（方案2），在基板的具有α -D-同种异体配置（参见6），使得所述核碱基的最终介绍将只需要配置的反转。但是，该前体被证明对Cp 2 Zr（= [ZrCl 2（Cp）2 ]）无反应，最终结果被认为是在关键中间体中发生实质性非键合空间效应的结果（方案5）。与此相反，C（2）差向异构体（参见7）经历了期望的金属促进的转化为对映体纯的多官能环戊烷（见5在方案3）。该产物中的取代基以使得可以通过双转化序列（方案4）方便地实现向靶核苷的转化的方式排列。求助于钯（0）催化的烯丙基烷基化没有提供生成2的替代方法。

  DOI：

  10.1002/hlca.200590099

文献信息

• A concise synthesis of (−)-neplanocin A
  作者：Naoyuki Yoshida、Takashi Kamikubo、Kunio Ogasawara

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)00833-8

  日期：1998.6

  A concise stereocontrolled route to (−)-neplanocin A, a naturally occurring carbocyclic nuleoside, has been developed by employing lipase-mediated kinetic resolution.

  通过利用脂肪酶介导的动力学拆分，已经开发出了一种简洁的立体控制途径，可以自然地生成（-）-neplanocin A，一种天然存在的碳环核苷。
• Syntheses of cyclopentyl nucleoside (−)-neplanocin A through tetrazole-fragmentation from cyanophosphates
  作者：Hiroki Yoneyama、Kenji Uemura、Yoshihide Usami、Shinya Harusawa

  DOI：10.1016/j.tet.2018.03.020

  日期：2018.4

  five-membered unsaturated cyclic compounds from ketones involving cyanophosphates (CPs) under neutral conditions, in which alkylidene carbenes generated through tetrazole-fragmentation undergo [1,5]-CH insertions to produce the target compounds. The present paper describes the use of the tetrazole-fragmentation from CPs for the efficient and practical syntheses of (−)-neplanocin A and a protected tetrol

  我们最近报道了一种在中性条件下从涉及氰基磷酸酯（CPs）的酮中合成五元不饱和环状化合物的新方法，其中通过四唑片段化生成的亚烷基卡宾经过[1,5] -CH插入以生成目标化合物。本文描述了CPs的四唑片段用于有效和实用地合成（-）-neplanocin A和受保护的四氢苯酚的作用，后者是（-）-neplanocin A和其两者的重要合成前体类似物。此外，在四萜的合成研究中观察到不寻常的二氢吡喃衍生物的形成。
• New neplanocin analogues. 10. The conversion of adenosine to neplanocin A, a carbocyclic nucleoside antibiotic with potent antiviral activity
  作者：Satoshi Niizuma、Satoshi Shuto、Akira Matsuda

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00894-6

  日期：1997.10

  Synthesis of neplanocin A, a potent antiviral carbocyclic nucleoside, from adenosine was achieved. An acyclic adeninenucleoside 21, prepared from adenosine, was converted to 4′-keto acyclic derivative 27. When 27 was treated with lithiotrimethylsilyldiazomethane in THF, a C-H insertion reaction at the 1′-position proceeded to give 6′-O-TBS-2′,3′-O-isopropyrideneneplanocin A (29) along with its 1′-epimer

  从腺苷合成了neplanocin A，一种有效的抗病毒碳环核苷。由腺苷制备的无环腺嘌呤核苷21被转化为4'-酮无环衍生物27。当将27用THF中的硫代三甲基甲硅烷基重氮甲烷处理时，在1'-位的CH插入反应进行，得到6'- O -TBS-2'，3'- O-异丙基丙烯烯环己素A（29）及其1'-受体30。