(3R,4S,5R,6R)-3,4,5-tris(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)-2-piperidinone | 77174-08-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (3R,4S,5R,6R)-3,4,5-tris(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)-2-piperidinone
• 英文别名: 2-Piperidinone, 3,4,5-tris(phenylmethoxy)-6-[(phenylmethoxy)methyl]-, (3R,4S,5R,6R)-；(3R,4S,5R,6R)-3,4,5-tris(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)piperidin-2-one
• CAS: 77174-08-4
• 化学式: C₃₄H₃₅NO₅
• 分子量: 537.656
• InChiKey: ZXLUBBNCEANTCA-NXVJRICRSA-N

物化性质

• 沸点：
  694.7±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.21±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.26
• 拓扑面积：
  66
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3R,4S,5R,6R)-3,4,5-tris(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)-2-piperidinone 在 lithium aluminium tetrahydride 、 三氯化硼 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 米格鲁他
  参考文献：
  名称：

  Total synthesis of N-butyl-1-deoxynojirimycin

  摘要：

  N-Butyl-1-deoxynojirimycin (NB-DNJ) derived from imino sugar deoxynojirimycin (DNJ) has been approved for the treatment of Gaucher's disease. Herein, a facile and efficient synthetic procedure for NB-DNJ has been described. Comparing to the methods reported previously, methanesulfonyl group was used as a leaving group for easy displacement upon attack by the imine in the sugar ring, leading to a high yield during the introduction of the n-butyl group. This method can serve as an excellent protocol for the synthesis of DNJ derivatives with a variety of N-alkyl substituents and for large-scale production.

  DOI：

  10.1080/07328303.2017.1330415
• 作为产物：
  描述：

  2,3,4,6-四苄基-D-吡喃葡萄糖 在 三乙基硅烷 、 草酰氯 、 三氟化硼乙醚 、 氨 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 生成 (3R,4S,5R,6R)-3,4,5-tris(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)-2-piperidinone
  参考文献：
  名称：

  通过一罐还原/曼尼希/迈克尔序列从糖衍生​​的内酰胺合成多羟基化喹喔啉和吲哚并咪唑支架

  摘要：

  描述了一种直接合成亚氨基糖的吲哚并立定和喹喔嗪骨架的方法。提出的策略是基于先用Schwartz试剂还原一锅糖内酰胺，然后再将得到的糖亚胺与Danishefsky的二烯进行非对映选择性的Mannich / Michael串联反应。已详细解释了所研究反应的立体化学过程。所获得的双环产物是用于合成各种天然存在的多羟基化生物碱及其衍生物的有吸引力的结构单元。

  DOI：

  10.1021/jo502146z

文献信息

• Synthesis of glycosylamines and glyconamides using molecular iodine
  作者：Maxime B. Fusaro、Vincent Chagnault、Denis Postel

  DOI：10.1016/j.tet.2012.11.027

  日期：2013.1

  We describe herein the synthesis of glyconamides and glycosylamines using molecular iodine on benzylated carbohydrates. During the improvement and the optimization of the direct oxidative amidation reaction, we also discovered the possibility to form glycosylamines with excellent yields and short reaction times in comparison with the previously reported procedures. Advantages of these methods are the

  我们在本文中描述了在苄基化碳水化合物上使用分子碘合成糖苷和糖胺。在直接氧化酰胺化反应的改进和优化过程中，我们还发现与以前报道的方法相比，可以以极高的收率和较短的反应时间形成糖胺。这些方法的优点是操作简单，无需使用复杂的试剂和程序，以及反应的一般性。我们的方法是获得N-烷基亚氨基糖和亚氨基C-糖苷前体的绝佳途径。
• Direct synthesis of anomeric tetrazolyl iminosugars from sugar-derived lactams
  作者：Michał Mateusz Więcław、Bartłomiej Furman

  DOI：10.3762/bjoc.17.12

  日期：——

  Herein we present the direct asymmetric synthesis of tetrazole-functionalized 1-deoxynojirimycin derivatives from simple sugars via a Schwartz’s reagent-mediated reductive amide functionalization followed by a variant of the Ugi–azide multicomponent reaction. The anomeric configurations of two products were unambiguously confirmed by X-ray analysis. This work also describes examples of interesting

  在这里，我们介绍了通过Schwartz试剂介导的还原性酰胺功能化，然后是Ugi-叠氮化物多组分反应的一种变体，从简单的糖中直接直接不对称合成四唑官能化的1-deoxynojirimycin衍生物。通过X射线分析清楚地证实了两种产物的端基异构体构型。这项工作还描述了一些有趣的标题产品转换示例。最后，就其形成机理做了一些令人惊讶的观察。
• Synthesisvia a Carbohydrate-DerivedM�nchnone of Pyrrolopyridines (Indolizines) and imidazopyridines, and their evaluation as inhibitors of ?-D-glucosidases
  作者：Thierry Granier、Florian Gaiser、Lukas Hintermann、Andrea Vasella

  DOI：10.1002/hlca.19970800509

  日期：1997.8.11

  In the presence of activating agents, the N-acylglycine 8 reacts with electrophilic alkynes via the münchnone9 to the pyrrolopyridines (= indolizines) 10, 18, and 19 (Scheme 1 ), Depending on the nature of the activating agent and the reaction temperature, the formation of the pyrroles was accompanied by partial epimerization to the manna-configurated epimers 16 and 17. The gluco-configurated pyrrolopyridine

  在活化剂的存在下，Ñ -acylglycine 8种发生反应与亲电子炔经由所述münchnone 9到吡咯并吡啶（=氮茚）10，18，和19（反应路线1），取决于活化剂的性质和反应温度，吡咯的形成伴随着部分差向异构化的甘露聚糖配置差向异构体16和17。所述葡糖-构型的吡咯并吡啶10脱保护，12。硅烷化12，然后进行还原和去甲硅烷基化反应，得到己醇15。9至4-甲苯磺酰氰的环加成产生53％的咪唑23，而环氰酸加成至苯甲酸苯基酯仅以低收率得到苯氧基咪唑28（方案2）。如预期的，脱保护的吡咯12，15，20，和21是保持β葡糖苷酶的弱抑制剂，而脱保护的咪唑24衍生自23证明甜杏仁β葡糖苷酶的良好抑制剂和的强有力抑制剂Caldocellum糖热厌氧杆菌β -葡糖苷酶。
• Synthesis of 1-Deoxynojirimycin: Exploration of Optimised Conditions for Reductive Amidation and Separation of Epimers
  作者：Mehwish Iftikhar、Lin Wang、Zhijie Fang

  DOI：10.3184/174751917x15000341607489

  日期：2017.8

  1-Deoxynojirimycin (DNJ), which has importance with respect to sugar processing enzymes, is a synthetic target for chemists. A key step in the synthesis of DNJ is the preparation of 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-D-glucono-δ-lactam. By varying reaction parameters such as temperature, solvent and reducing reagent, improvements on previous methods are described. A novel approach for the synthesis of 2,3,4,6

  1-脱氧野尻霉素 (DNJ) 对糖加工酶具有重要意义，是化学家的合成目标。DNJ 合成的关键步骤是制备 2,3,4,6-四-O-苄基-D-葡萄糖酸-δ-内酰胺。通过改变温度、溶剂和还原剂等反应参数，描述了对先前方法的改进。使用 PCC 作为氧化剂开发了一种合成 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-5-dehydro-5-deoxo-D-gluconamide 的新方法。差向异构体的分离允许在还原和氢解步骤后以 85% 的产率获得 DNJ。
• A Convenient Procedure for he Synthesis o 2,3,4,6-Tetra-O-benzyl-D-gluconolactam andD-Nojirilactam
  作者：Roland Hoos、Andrew B. Naughton、Andrea Vasella

  DOI：10.1002/hlca.19930760435

  日期：1993.6.30

  6. Cyclization of 4 to the very slowly equilibrating 5 and 6 was completed by treatment with AcOH in CHCl3. The configuration of the hydroxy-lactams was assigned on the basis of NOEs. Reduction (Et3SiH/BF3 · Et2O) of the hydroxy-lactams either individually or as a mixture led to 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-D-gluconolactam (7). The procedure, based upon modifications of a patent, does not require chromatography;

  对2,3,4,5-四-O-苄基-D-葡萄糖（1）进行剧烈氧化，然后进行氨解，得到结晶的酰胺3，将其氧化（DMSO /吡啶·SO 3），得到氧代酰胺4和羟基内酰胺5和6。通过在CHCl 3中用AcOH处理，完成4到非常缓慢平衡的5和6的环化。羟基-内酰胺的构型基于NOE确定。还原（Et 3 SiH / BF 3 ·Et 2O）的羟基-内酰胺单独或作为混合物产生2,3,4,6-四-O-苄基-D-葡糖内酰胺（7）。基于专利的修改，该程序不需要色谱法；的总产率7从1是43％。7的加氢水解得到D-去甲基内酰胺（8）; 苄基化导致已知的五苄基-D -nojirilactam（9）和不饱和内酰胺10。